Keggin型雜多化合物的制備及催化性能的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、乙酸環(huán)己酯是無色或略帶淡黃色的透明液體,具有香蕉、櫻桃、蘋果等水果香味,揮發(fā)性很大,常被廣泛的應(yīng)用于食品行業(yè)和化妝品香精工業(yè)配料中,可作為涂料、油漆等的溶劑,也可進一步作為大分子合成的中間體。傳統(tǒng)的合成方法所用催化劑是液體強酸,雖然催化效果顯著,但是會腐蝕設(shè)備,對環(huán)境也會造成極大的破壞,所以開發(fā)綠色環(huán)保的催化劑是發(fā)展的趨勢所在。
  苯酚簡稱酚,可作為防腐劑和消毒劑,在工業(yè)上,苯酚的用途很廣,是有機合成的重要原料,用于制造酚醛樹酯

2、、雙酚A、尼龍-66等。當(dāng)前合成苯酚主要采用的方法是異丙苯法,該方法步驟較多,并且會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物丙酮,但是市場對丙酮的相對需求沒有對苯酚的需求量大,再加上丙酮具有很大的揮發(fā)性,會導(dǎo)致資源的浪費和環(huán)境的污染,因此尋找一條經(jīng)濟、綠色環(huán)保的合成路線近年來備受國內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注。
  雜多化合物是一類環(huán)境友好的新型多功能綠色催化劑,因其催化活性高、選擇性好、反應(yīng)條件溫和以及不腐蝕設(shè)備等優(yōu)點,且兼具酸性和氧化還原性的固體雙功能催化劑,在催

3、化和材料化學(xué)研究領(lǐng)域中受到研究者們的廣泛重視。
  本文采用鉬取代磷鎢酸(H3PW12-nMon·XH2O)、NiH2PMo11VO40/TiO2為催化劑,分別用于環(huán)己醇與冰乙酸制乙酸環(huán)己酯、苯制苯酚的工藝路線進行研究。主要的研究內(nèi)容和結(jié)果如下:
  (1)系列鉬取代磷鎢酸催化合成乙酸環(huán)己酯的研究
  合成了系列鉬取代磷鎢酸(H3PW12-nMon·XH2O)催化劑,并且通過FT-IR,X-射線衍射儀對所合成的催化劑進

4、行了結(jié)構(gòu)表征。將該系列鉬取代磷鎢酸(H3PW12-nMon·XH2O)催化劑用于環(huán)己醇與冰乙酸制乙酸環(huán)己酯的反應(yīng)中,考察了催化劑、溫度、溶劑用量以及反應(yīng)時間和催化劑量等對反應(yīng)活性的影響,并對反應(yīng)條件進行了優(yōu)化。結(jié)果表明:當(dāng)n=3時,即H3PW9Mo3O40的催化活性最高,在最優(yōu)條件下,乙酸環(huán)己酯的酯收率可達93.06%。
 ?。?)NiH2PMo11VO40/TiO2催化氧化苯制苯酚的研究
  在雜多酸催化劑制備的基礎(chǔ)上,合

5、成了雜多酸催化劑的鎳鹽NiH2PMo11VO40,并對其進行負載制備負載型的催化劑NiH2PMo11VO40/TiO2,載體為活化處理的TiO2。對負載前的雜多酸鹽,活性載體TiO2和負載后的負載型催化劑作了相應(yīng)的表征,釩取代的雜多酸鎳鹽具有明顯的Keggin型結(jié)構(gòu),結(jié)合X-射線和紅外表征分析可得出負載型的催化劑中NiH2PMo11VO40在活性載體TiO2上分散的相對比較均勻。負載后的多相催化劑NiH2PMo11VO40/TiO2與對

6、應(yīng)的雜多酸鹽NiH2PMo11VO40相比較,BET表面積有所增大。
  本著綠色化學(xué)的理念,為了實現(xiàn)更加經(jīng)濟、綠色環(huán)保的合成路線,本論文以對環(huán)境無毒無害的H2O2為氧化劑,且以冰乙酸為溶劑,NiH2PMo11VO40/TiO2為催化劑,苯氧化制苯酚為反應(yīng)模型,考察了催化劑用量、氧化劑用量以及反應(yīng)溫度等對苯氧化反應(yīng)的影響,并對反應(yīng)條件進行了優(yōu)化。結(jié)果表明:負載量35%的NiH2PMo11VO40/TiO2催化劑在氧化苯制苯酚的反應(yīng)

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