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文檔簡介
1、棉花具有良好的吸濕性、柔軟的手感、易染色和不易產(chǎn)生靜電等性能,因此棉織物既舒適又環(huán)保。棉纖維是紡織和服裝工業(yè)的重要原料。但是我國棉花供需矛盾相當突出,求遠大于供,每年都要從國外進口大量的棉花。聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有強度高、熱性能好等優(yōu)點,但其手感硬,吸濕性低,可染性差?,F(xiàn)在我國的聚酯行業(yè)存在產(chǎn)品結構單一,聚酯產(chǎn)能過剩等問題。在此背景下,基于PET的新型仿棉共聚酯和纖維的研發(fā),可以有效利用我國聚酯過剩的產(chǎn)能,提高PET產(chǎn)品的附
2、加值。若能形成對棉花的一定規(guī)模的替代,可一定程度上緩解國內棉花的供需矛盾,因此,本課題的研究具有一定的實用價值和重要意義。
本文通過大量的實驗篩選出合成仿棉共聚酯的第三、第四和第五單體。第三單體為間苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸鈉(SIPE);第四單體用聚乙二醇(PEG),且PEG的數(shù)均分子量(M)n分別選用2000、4000和6000;第五單體是1,2-丙二醇(1,2-PDO)。確定了合成共聚酯的催化劑、投料順序、醇酸比、反應溫
3、度、反應時間和真空度等關鍵工藝條件。在1L和10L的聚合裝置中,采用直接酯化法,成功合成了所有系列的樣品。通過核磁共振氫譜(1H-NMR),對共聚酯的化學結構進行了表征。實驗結果表明,絕大部分的SIPE、PEG和1,2-PDO,都成功地嵌入聚合物的大分子鏈中;而且各自的投料比與其在共聚物中的實際含量基本一致。還對所有樣品的特性粘度[η]進行了測試,結果顯示,所有樣品的特性粘度值大小適中。
利用一維廣角X射線衍射(1D-WAXD
4、),分析了共聚酯的晶體結構。嵌入了第四單體PEG和第五單體1,2-PDO后,共聚酯的晶體結構和PET的晶體結構幾乎完全相同,說明引入PEG和1,2-PDO,沒有引起晶體結構的變化。隨著PEG質量比和1,2-PDO摩爾比的增加,共聚酯的結晶度在總體上不斷降低。當PEG的質量比相同(以10%為例),而數(shù)均分子量降低時,結晶度在不斷減小。還通過部分樣品加熱拉伸后的二維廣角X射線衍射(2D-WAXD)和二維小角X射線散射(2D-SAXS),研究
5、取向度的變化規(guī)律。結果表明,剛開始沿軸向的應變適度變大時,2D-WAXD的衍射條紋和2D-SAXS的散射條紋都會逐漸增強,分子鏈的取向度提高;當應變增加到一定程度,再繼續(xù)增加時,二維WAXD的衍射條紋和二維SAXS的散射條紋,總體上反而都變弱,說明分子鏈的取向度降低了。從一維WAXD和SAXS曲線的推算出的晶粒尺寸、結晶度和長周期等晶體參數(shù)的變化規(guī)律與上面類似。
利用差示掃描量熱法(DSC),研究了共聚酯的熱性能。隨著PEG和
6、1,2-PDO含量的增加,樣品的玻璃化轉變溫度(Tg)、冷結晶溫度(Tcc)和熔點(Tm)總體上呈下降態(tài)勢。當PEG的質量百分比相同(以10%為例),PEG的數(shù)均分子量降低時,Tg、Tcc和Tm不斷下降。采用Jeziorny法,分析部分樣品的非等溫結晶動力學,發(fā)現(xiàn)共聚酯的結晶過程比Avrami模型要復雜;當數(shù)均分子量相同時,隨著第四單體PEG6000含量的增加,半結晶周期t1/2的值減小,冷結晶速率增快。還利用Mo法,對部分樣品在不同升
7、溫速率下的非等溫結晶動力學進行研究。發(fā)現(xiàn)升溫速率提高時,冷結晶溫度(Tcc)升高;隨著相對結晶度的增加,F(xiàn)(T)值變大,而α值卻近似于一個常數(shù)。
通過熱重分析儀(TGA),詳細研究了共聚酯的熱穩(wěn)定性。氮氣中,TGA曲線出現(xiàn)一個熱失重平臺;空氣里,TGA曲線都有兩個熱失重平臺。在氮氣和空氣里,隨著PEG和1,2-PDO含量的增加,熱降解溫度均下降??諝庵械臒峤到獗鹊獨庵械臒峤到飧菀装l(fā)生。當PEG的質量百分比相同時(如10%),
8、在氮氣和空氣里,隨著PEG的數(shù)均分子量的降低,共聚酯熱穩(wěn)定性變差。隨著升溫速率提高,在氮氣和空氣中,TGA和dTGA曲線均向高溫方向移動。利用Friedman法研究了熱降解動力學。在氮氣中,當升溫速率相同(以10k/min為例),而改性組份PEG6000的質量百分數(shù)變化時,Ln(dα/dt)對1/T曲線和Ln(1-α)對1/T曲線的線性關系較好。而且PEG6000含量增加時,熱降解活化能(E)變低,表明共聚酯的熱穩(wěn)定性變差;熱降解反應級
9、數(shù)(n)下降,說明熱降解速率加快。還發(fā)現(xiàn),在氮氣中對同一個樣品,當升溫速率變化時,Ln(dα/dt)和Ln(1-α)對1/T曲線的線性關系較好。E、n、頻率因子(Z)等熱降解參數(shù)隨升溫速率等測試條件的變化而變化。此外,通過特性粘度的變化,對熱穩(wěn)定性能進行了分析。研究發(fā)現(xiàn),PEG和1,2-PDO的含量越高,烘燥溫度越高,烘燥時間越長,則特性粘度下降越快,說明熱降解越容易發(fā)生。
通過靜態(tài)接觸角(contactangle)的測試,詳
10、細研究了共聚酯的親水性能。隨著第四單體PEG和第五單體1,2-PDO含量的增大,接觸角逐漸地減小,共聚酯的親水性增強。PEG的質量比相同時(如10%),當PEG分子量降低,樣品的接觸角變小,親水性增強。
選擇部分共聚酯切片進行熔融紡絲,制備成仿棉纖維。確定了干燥溫度、紡絲溫度和速度、牽伸倍數(shù)等主要工藝參數(shù)。利用縷紗測長儀,結合稱重法,推算出纖維的纖度。通過WAXD法測試纖維結晶度,結果顯示,當?shù)谖鍐误w1,2-PDO含量增加時,
11、結晶度變小。采用WAXD法和聲波傳播法測定了纖維取向度,隨著1,2-PDO含量增加,纖維取向因子(fs)和取向度下降。利用電子單紗強力測試儀,測試了纖維力學性能,發(fā)現(xiàn)當1,2-PDO摩爾百分數(shù)增加,斷裂強度和初始模量總體上呈減小趨勢,但斷裂伸長率卻增大。回潮率的測試結果表明,1,2-PDO的含量增大,纖維的回潮率變大,吸濕性能提高。沸水收縮率的測試結果顯示,1,2-PDO的含量越大,纖維的沸水收縮率越大。利用接觸冷暖感測定儀,分析了仿棉
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