功能化雜多酸型離子液體的合成、表征及催化性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、隨著環(huán)境污染日益加重和人們環(huán)保意識的逐漸增強,綠色化學(xué)已成為現(xiàn)代重要的科學(xué)研究方向之一。離子液體因其獨特的物理化學(xué)性質(zhì)已廣泛應(yīng)用于有機合成、電化學(xué)、分離提純及材料科學(xué)等領(lǐng)域。其中雜多酸型離子液體作為一種新型的催化劑,不僅具有離子液體的優(yōu)點,還具有雜多酸的優(yōu)點。因此,功能化雜多酸型離子液體的研究倍受關(guān)注。
  本論文將離子液體有機陽離子和Keggin型雜多酸陰離子結(jié)合構(gòu)成雜多酸型離子液體,進行結(jié)構(gòu)、性質(zhì)表征,并考察了制備的雜多酸型離

2、子液體在催化反應(yīng)中的應(yīng)用。具體研究內(nèi)容與結(jié)果如下:
  (1)功能化雜多酸型離子液體合成與表征:將離子液體有機陽離子和Keggin型雜多酸陰離子結(jié)合,合成功能化雜多酸型離子液體,并采用FT-IR、NMR、TG-DSC等手段進行表征。
  (2)選用六種雜多酸型離子液體用于莰烯直接水合制異龍腦的過程中,與傳統(tǒng)的酸性催化劑進行對比,其中雜多酸型離子液體[BSmim]4SiW12O40顯示出良好的催化活性。實驗還詳細地研究了溫度、

3、催化劑的量、反應(yīng)物配比等因素對反應(yīng)過程的影響,得出較佳的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為80℃,催化劑用量為20wt%(占反應(yīng)物總質(zhì)量百分數(shù)),反應(yīng)物配比為1:1:2(質(zhì)量比),反應(yīng)時間3 h,在該優(yōu)化的反應(yīng)條件下,莰烯轉(zhuǎn)化率為20.67%,異龍腦的選擇性為87.77%。此外,[BSmim]4SiW12O40重復(fù)使用5次,其催化活性并沒有顯著下降,顯示出良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
  (3)選用六種由Keggin型磷鎢酸為陰離子與不同有機陽離子構(gòu)

4、成的雜多酸型離子液體,并用于二乙二醇單丁醚與醋酸酯化合成二乙二醇單丁醚醋酸酯反應(yīng)中。與傳統(tǒng)的酸催化劑H2SO4、H3PW12O40、強酸性陽離子樹脂進行比較,其中[BSEt3N]3PW12O40和[BSmim]3PW12O40顯示出良好的催化活性。實驗詳細地研究了反應(yīng)溫度、催化劑的用量、反應(yīng)物配比等對反應(yīng)速率的影響,并建立了擬均相反應(yīng)動力學(xué)模型,利用最小二乘法,估算出相應(yīng)的動力學(xué)參數(shù)。由反應(yīng)動力學(xué)模型得到的計算值與實驗值吻合良好。此外,

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