纖維素納米晶體及其復(fù)合物的制備與應(yīng)用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、纖維素納米晶體(Cellulose nanocrystals,CNs)是一種新型的生物質(zhì)基納米材料,因具有高純度、高結(jié)晶度、高楊氏模量、高強度等特性,加之具有生物材料的輕質(zhì)、可降解、生物相容及可再生等特性,適于作為高性能復(fù)合材料的填充物。纖維素納米晶體通過對其表面進行化學功能化改性,以及與無機功能化納米材料復(fù)合,被賦予了更多的性能,也使其在眾多領(lǐng)域中顯現(xiàn)出巨大的應(yīng)用前景。
  論文研究了纖維素納米晶體的制備及其功能化改性,并以制得

2、的纖維素納米晶體為模板,分別制備了納米Ag、Ag-Pd合金和Fe2O3與纖維素納米晶體的復(fù)合物,對復(fù)合物作為高分子材料的多功能填料、DNA電化學生物傳感器標記物及水處理吸附材料進行了詳細研究。主要創(chuàng)新點如下:采用堿溶脹法對纖維素進行預(yù)處理,通過TEMPO/NaClO/NaBr氧化制備了纖維素納米晶體;以纖維素納米晶體為模板,制備纖維素納米晶體與Ag-Pd合金和Fe2O3的復(fù)合物,并將復(fù)合物分別應(yīng)用于DNA電化學生物傳感器標記物及水處理吸

3、附材料。
  采用硫酸催化水解法,以微晶纖維素(microcrystalline cellulose,MCC)為原料,制備尺寸范圍在長100~200 nm,寬10~20 nm的纖維素納米晶體粒子,纖維素納米晶體的晶型與原料MCC一致。并用TEMPO/NaClO/NaBr氧化體系對制備的纖維素納米晶體進行表面羧基化改性,羧基化改性纖維素納米晶體的晶型同樣未發(fā)生變化。另外,在非酸體系中,以TEMPO/NaClO/NaBr氧化體系對堿預(yù)

4、先溶脹的MCC進行氧化處理,制備了同樣形貌及尺寸范圍的纖維素納米晶體粒子。
  以羧基化改性纖維素納米晶體(carboxylated cellulose nanocrystals,CCNs)為載體,通過液相化學法制備了 CCNs與 Ag納米粒子(Ag nanoparticles,AgNPs)的復(fù)合物(CCNs/AgNPs),并分別與水性聚氨酯(WPU)和聚乙烯醇(PVA)復(fù)合制備功能化高分子復(fù)合物。分析結(jié)果顯示W(wǎng)PU/CCNs復(fù)合

5、物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱穩(wěn)定性隨著CCNs添加量的增加而升高,CCNs的添加使得WPU復(fù)合膜的拉伸強度出現(xiàn)先升高后降低的趨勢,復(fù)合物的斷裂伸長率降低。與WPU/CCNs復(fù)合物不同的是,CCNs的添加使PVA復(fù)合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,熱穩(wěn)定性能增強,拉伸強度明顯提高。此外,AgNPs的添加使WPU復(fù)合物和PVA復(fù)合物對大腸桿菌和金黃葡萄球菌表現(xiàn)出良好的抗菌性能。
  利用纖維素納米晶體表面的羧基,在乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳

6、二亞胺(EDC)和N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)作用下與探針DNA(probe DNA)分子上的-NH2反應(yīng)生成酰胺鍵(-CONH-),使探針 DNA與 CCNs/AgNPs復(fù)合物連接,制備成具有電化學活性的CCNs/AgNPs-probe DNA探針。CCNs/AgNPs-probe DNA探針與目標PAT基因和非互補DNA的電化學檢測結(jié)果表明,以CCNs/AgNPs作為DNA標記物的電化學生物傳感器對PAT基因片段的檢測具有很好的選擇

7、性,Ag的電化學信號與PAT基因片段濃度在1.0×10-10 mol/L到1.0×10-7 mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,檢測限為2.3×10-11 mol/L。結(jié)果表明,纖維素納米晶體可用于DNA生物分子固定;CCNs/AgNPs作為DNA電化學生物傳感器中探針DNA的標記物,制備的電化學生物傳感器可用于PAT基因片段的檢測。
  使用羧基化改性纖維素納米晶體水分散液作為反應(yīng)體系,以硼氫化鈉為還原劑,采用共還原沉淀法制備了A

8、g-Pd合金納米粒子。合金粒子的平均粒徑小于AgNPs和鈀納米粒子(Pd nanoparticles,PdNPs)的平均粒徑,且隨著Ag含量的增加,合金粒子的平均粒徑減小。CCNs/Ag-Pd復(fù)合物作為標記物與探針DNA結(jié)合,經(jīng)探針DNA與目標DNA發(fā)生雜交反應(yīng)后,可同時產(chǎn)生Ag和Pd的電化學信號,表明CCNs/Ag-Pd復(fù)合物可作為標記物用于DNA電化學生物傳感器。
  采用水熱法,以纖維素納米晶體為穩(wěn)定劑制備了不同形貌的氧化鐵

9、納米粒子。通過TEM、XRD、FT-IR對纖維素納米晶體與氧化鐵納米粒子(CNs/Fe2O3)復(fù)合物的形態(tài)進行了表征。將制備的CNs/Fe2O3復(fù)合材料作為吸附材料用于水處理,同時還考察了試劑Fe2O3、MCC和纖維素納米晶體的在水體系中的吸附性能。選取金屬陽離子 Cd2+、Pb2+和Ni2+,陰離子Cr2O72-、AsO43-和PO43-作為吸附性能研究對象。結(jié)果表明,四種吸附材料對幾種離子均有一定的吸附性能。相比于單一的吸附材料,由

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