具有異氰尿酸骨架結構的多元羧酸配體構筑的金屬-有機配位聚合物的合成、結構與性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、伴隨著配位化學的不斷發(fā)展進步,對多功能材料中金屬-有機配位聚合物的研究備受海內外廣大學者的青睞;設計合成豐富多彩的多功能配位聚合物材料已經(jīng)成為研究者密切關注的熱點。金屬-有機配位聚合物不僅具有復雜新穎的網(wǎng)絡及拓撲構型,而且兼容了有機、無機方面的性質,在光、磁、電、儲能、環(huán)保和醫(yī)藥等各個領域具有潛在的應用價值。
  本文選擇具有異氰尿酸骨架結構的多元羧酸配體:異氰尿酸三(2-羧乙基)酯(H3tci)和異氰尿酸雙(2-羧乙基)酯(H2

2、bci),與多種金屬鹽(稀土金屬、主族金屬、過渡金屬)在水(溶劑)熱條件下合成十二例結構特殊的配位聚合物,探討了不同因素對配位聚合物結構的影響。通過X-射線單晶衍射、傅里葉紅外(FTIR)、元素分析(EA)、X-射線粉末衍射(PXRD)、熱穩(wěn)定性(TGA)及熒光多種儀器對十二例配位聚合物的結構和性能進行了表征。本論文的研究內容如下:
  (1)分別選取H3tci和H2bci作為配體與稀土金屬離子配位得到八例配位聚合物:{[Ln(t

3、ci)(H2O)2·2H2O]}n{Ln=[Dy(Ⅲ)(1),Eu(Ⅲ)(2), Gd(Ⅲ)(3),La(Ⅲ)(4), Nd(Ⅲ)(5), Sm(Ⅲ)(6)]}、{[Eu(bci)·H2O]·2H2O}n(7)、{[La2(bci)3(H2O)2]·0.5H2O}n(8)。其中,1-6為同構的二維結構并在氫鍵作用形成三維超分子網(wǎng)絡。其與前人所報道的配位聚合物結構相同但方法有異;在不同溶劑條件下構筑出了同種結構的配位聚合物,即疏途同晶。配

4、位聚合物7是由兩種不同的一維金屬有機納米孔道相間連成的三維網(wǎng)絡結構。在配位聚合物8中含有雙核金屬La(Ⅲ),配體連接金屬La(Ⅲ)得到一維金屬-有機納米孔道(MONT)結構,并在氫鍵作用下將一維孔道拓展成三維超分子結構。而配位聚合物7和8為利用同種法方法在改變pH值條件下合成了不同的結構。配位聚合物熱重分析表明以上八例配位聚合物熱穩(wěn)定性較好。此外,對配體和配位聚合物l、2、5、6和7都具有良好的熒光性能。
  (2)選取金屬Pb(

5、Ⅱ)分別與H3tci和H2bci配體構筑出配位聚合物9和10:{[Pb(Htci)·H2O]·H2O}n(9)、{[Pb(bci)]·H2O}n(10)。在配位聚合物9中,配體上的兩個羧基基團采取螯合和三橋連模式與金屬Pb(Ⅱ)連接成一維的單螺旋鏈,單螺旋鏈與配體上第三個羧基配位形成三維孔狀網(wǎng)絡結構。在配位聚合物10中,配體采取V型構造,形成一維的MONT,這些一維的MONT通過Pb-O鍵連接成二維面狀結構,其與游離水在氫鍵作用下形成三

6、維超分子網(wǎng)絡。同時配位聚合物9和10具有很好的熒光性能。
  (3)選取金屬Ag(I)離子分別與H3tci和H2bci配體配位得到配位聚合物11和12:{[Ag3(tci)·H2O]}n(11)、{[Ag(bci)0.5]·0.5H2O}n(12)。配位聚合物11晶胞中存在著三種晶體學獨立的金屬,形成{Ag2}2+二聚體結構,此結構連接羧基氧形成{Ag2O2}次級結構單元,與配體連接成獨立的Ag-Ag鏈,相鄰Ag-Ag鏈通過配體的

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