ZSM-5催化劑的改性及其在乳酸脫水合成丙烯酸中的應用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文針對提高乳酸脫水制備丙烯酸中丙烯酸選擇性和催化劑穩(wěn)定性的目標,以HZSM-5分子篩為母體,先采用堿對H-ZSM-5進行處理,再在堿改性的基礎上用磷酸鹽和硝酸鹽進行復合改性得到改型催化劑,并進行反應優(yōu)化研究。主要內(nèi)容如下:
  (1)本文首先用NaOH溶液對H-ZSM-5分子篩進行處理,以消除分子篩表面不利于生成丙烯酸的強酸性位點,并將所得到催化劑用于乳酸氣相脫水生成丙烯酸反應中,考察堿處理濃度對催化劑的催化性能影響。結(jié)果表明,

2、堿處理濃度能調(diào)變ZSM-5分子篩的酸強度和酸量;當NaOH溶液濃度為0.5mol/L時,得到的改性催化劑的結(jié)構(gòu)較完整,m/w的值(中強酸和弱酸的數(shù)量比)較高,因而催化劑的催化性能最佳。
  (2)以上一章的0.5mol/L NaOH溶液改性所得催化劑為母體,用一系列不同種類的磷酸鹽(NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4)對其進行進一步改性。研究結(jié)果表明,Na2HPO4溶液改性后的催化劑對丙烯酸的選擇性最好,經(jīng)不同濃度Na2

3、HPO4溶液處理改性考察得知,當Na2HPO4浸漬濃度為0.5mol/L時,改性所得催化劑的丙烯酸選擇性最高,可達為77.9%。對反應的參數(shù),如溫度、進料流速和進料濃度,進行了優(yōu)化考察,確定最佳的反應參數(shù)為:反應溫度為350℃,進料液乳酸濃度為30wt%,進料空速為4h-1,載氣N2流速為35mL/min。在此最佳條件下測試了催化劑的穩(wěn)定性和再生性,研究結(jié)果表明:在最佳條件下,乳酸轉(zhuǎn)化率為96.9%,丙烯酸的選擇性為77.9%,運行52

4、h后,乳酸的轉(zhuǎn)化率依然在88%,丙烯酸的選擇性也在65%。
  (3)為了進一步改進催化劑的穩(wěn)定性,嘗試了在催化劑進行Na2HPO4浸漬之前,先對催化劑進行金屬鹽負載,并考察了改性方式、陰離子的種類、陽離子的種類、硝酸鈣的負載量、焙燒溫度等對催化劑的催化性能的影響。結(jié)果表明:最佳的改性鹽類為Ca(NO3)2,負載法比離子交換要好,最佳負載量為4%、焙燒溫度為400℃。在最佳改性條件下,乳酸轉(zhuǎn)化率可以達到96.6%,丙烯酸選擇性可達

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