1、在有機合成中,碳-碳(C-C)鍵的偶聯(lián)反應是一類重要的反應。許多重要的物質,例如天然物質、生物活性物質以及多功能材料等,都可以通過C-C鍵的形成進行制備。與傳統(tǒng)的C-C鍵偶聯(lián)反應以及C-H鍵活化反應相比,脫羧C-C鍵偶聯(lián)反應有著獨特的優(yōu)勢。這是因為利用羧酸化合物代替金屬有機試劑,反應副產物是二氧化碳,避免了金屬污染物的產生。另外,羧酸化合物具有制備便利、穩(wěn)定性高、容易儲存和運輸?shù)奶攸c。近幾年來,有關脫羧C-C鍵偶聯(lián)反應的研究,往往利用鈀

2、或銀試劑作為催化劑、有機磷化合物作為配體,過量的銀鹽作為氧化劑,而且反應溫度高及需要加入強堿等。本文圍繞C-C鍵的形成,主要探索了在溫和、高效的反應條件下脫羧C-C鍵偶聯(lián)反應的方法。其內容簡述如下:
　　第一部分工作主要研究了無配體條件下銅鹽催化芳基炔酸化合物脫羧自偶聯(lián)反應。在碳酸鉀(K2CO3)為堿,二甲亞砜(DMSO)為溶劑,50oC的反應溫度下,CuI/I2體系催化芳基炔酸化合物脫羧自偶聯(lián)反應制備各種1,4-雙芳基對稱取代的

3、1,3-二炔化合物。而且該方法也適合于制備1,4-不對稱芳基取代的1,3-二炔化合物。另外,我們還探討了可能的反應機理。該方法的優(yōu)勢在于廉價的銅鹽作為催化劑,不需要添加輔助配體,反應條件溫和。
　　第二部分工作主要研究了在空氣中鄰菲羅啉/碘化亞銅體系催化芳基炔酸化合物脫羧自偶聯(lián)反應。該反應在以空氣中的氧為氧化劑,CuI為催化劑,1,10-鄰菲羅啉為配體,碳酸鉀(K2CO3)為堿,H2O/DMF(v/v=1:1)為溶劑的條件下,高產

4、率的制備各種1,4-雙芳基對稱取代的1,3-二炔化合物。并且產物可以通過簡單的過濾分離獲得。該反應的催化體系具有可反復利用的特性。與文獻報道的方法相比,該方法的優(yōu)勢在于產物分離簡單和催化劑可以循環(huán)利用。
　　第三部分工作主要研究了鈀催化2-吡啶基苯并噻吩和2-吡啶基苯并呋喃與芳基甲酰甲酸化合物脫氫脫羧偶聯(lián)反應。在該反應中,Pd(PPh3)4作為催化劑,Ag2O作為氧化劑,K2S2O8作為輔助氧化劑,1,4-二氧六環(huán)/乙酸/二甲亞砜

5、(V1,4-二氧六環(huán):V乙酸:V二甲亞砜=7.5:1.5:1)混合液作為反應溶劑,一系列的C-3酰基化的苯并噻吩和苯并噻吩衍生物都可以高產率的獲得。該方法首次實現(xiàn)了噻吩和呋喃環(huán)的脫羧?；磻?。
　　第四部分工作主要研究了水溶性硫醚的制備及其作為配體在純水溶劑中促進的Suzuki-Miyaura反應。通過兩性化合物Tab(4-(trimethylammonio)benzenethiolate)與芐基氯化合物簡單的親核取代反應,我們