固載有機金屬催化劑對亞胺及芳香酮催化性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、手性醇、胺是重要的有機合成中間體,在農藥、醫(yī)藥及精細化學品合成中有著廣泛的應用,通過不對稱催化氫化是獲得手性醇、胺化合物方法之一,雖然各種高活性、高立體選擇性的手性配體和催化劑被設計并合成出來,各種新的不對稱催化方法和策略被發(fā)展并得到成功應用,各種特殊及挑戰(zhàn)性芳香酮、亞胺底物的氫化取得重要突破,但是芳香酮、亞胺的不對稱催化氫化反應依然存在著諸如反應活性低、底物范圍窄、反應條件苛刻、催化劑不易回收等問題。因此,發(fā)展更加高效、高選擇性、環(huán)境

2、友好的不對稱催化方法,是未來獲得手性醇、胺的發(fā)展的方向,相比于氫化,近年發(fā)展的不對稱催化轉移氫化具有很多優(yōu)點,不對稱氫轉移是指在手性催化劑存在下,用除氫氣以外的其他供氫體為氫源,還原潛手性化合物的反應。由于反應條件溫和,操作和后處理過程簡單,供氫體廉價易得而備受關注。
  (1)將苯甲醛合成對應的安息香,在合成對應的環(huán)形亞胺,五元或六元環(huán)組成環(huán)形亞胺,就缺少亞胺的Z、E異構化問題,環(huán)形亞胺是重要的一種有機中間體,主要是為了合成手性

3、胺,手性胺在農藥、醫(yī)藥及精細化學品合成中有著廣泛的應用。
  (2)第一,在甲苯溶液里將二氧化硅(50nm)小球嫁接上19%moL(S,S)-TsDPEN硅源然,制得功能化二氧化硅小球,在二氯甲烷溶液中配上[Cp*RhCl2]2制取SiO2-TsDPENCp*Rh,第二,以十六烷基三甲基對甲基苯磺酸銨(CTATos)作為模版劑,在水溶液里加入正硅酸四乙酯(TEOS)和Ts-DPEN硅源共聚制取大孔徑的功能化介孔二氧化硅納米球,在二

4、氯甲烷溶液里配上[Cp*RhCl2]2制得非均相催化劑MSN-TsDPENCp*Rh,第三,把以上兩種固載型催化劑分別在乙酸乙酯溶液里以甲酸三乙胺(5∶2)為氫源分別對4,5-二芳基環(huán)形亞胺進行不對稱氫轉移反應制取雙手性胺或對4-芳基環(huán)形亞胺制取單手手性胺,其中MSN-TsDPENCp*Rh催化劑催化效果最好轉化率大于99%,ee值97%,并且經過循環(huán)套用實驗結果表明重復循環(huán)套用8次后,催化活性和對映選擇性沒有明顯降低,催化效果依然非常

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