復(fù)合型無毒金屬鈍化劑的研究.pdf_第1頁
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1、隨著世界原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化,F(xiàn)CC催化劑重金屬污染問題日益嚴(yán)重,加入金屬鈍化劑是解決上述問題的有效辦法。本課題通過對(duì)鈍化劑有效組分性質(zhì)及其鈍化機(jī)理的分析,篩選出無毒、高效的鈍化組元;通過催化劑微反活性的測(cè)定實(shí)驗(yàn),考察單功能鈍化劑鈍化效果及其最佳鈍化條件;通過小型固定流化床催化裂化實(shí)驗(yàn),考察不同配比下復(fù)合鈍化劑的鈍化效果,確定最佳配比;通過物相檢測(cè)(XRD)和程序升溫還原(TPR)等手段,分析鈍化組元的鈍化機(jī)理。
   選取鎂作

2、為鈍鎳組元、鑭作為鈍釩組元,將其硝酸鹽溶液與三乙醇胺進(jìn)行配位反應(yīng),然后加入DMF,進(jìn)一步反應(yīng)完全。鎂基鈍化劑最佳的合成條件為:鎂與三乙醇胺摩爾比1.5~1.6,三乙醇胺的反應(yīng)溫度在40-60℃之間,反應(yīng)時(shí)間3h;Mg與DMF的摩爾比為2,DMF的反應(yīng)溫度為100℃,反應(yīng)時(shí)間1.5~2h。鑭基鈍化劑最佳的合成條件為:鑭與三乙醇胺摩爾比0.9~1.0,三乙醇胺的反應(yīng)溫度在40-60℃之間,反應(yīng)時(shí)間3h,La與DMF的摩爾配比0.15~0.2

3、5,DMF反應(yīng)溫度為100~120℃,反應(yīng)時(shí)間為2h左右。復(fù)合鈍化劑合成的原料配比為:Mg/La(wt%)在0.1~4之間,鎂含量低于3%。合成產(chǎn)品具有水溶性好、運(yùn)動(dòng)粘度小、凝固點(diǎn)低、有效組分含量較高等良好物性。
   通過微反活性和小型固定流化床測(cè)定實(shí)驗(yàn)考察鈍化劑作用效果,對(duì)于鎂基鈍化劑,當(dāng)Mg/Ni摩爾比為1.0時(shí),鈍鎳效果最佳,此時(shí)氫氣和積炭產(chǎn)量相對(duì)下降39.04%和12.27%、MAT指數(shù)提高5個(gè)單位,汽油收率上升了1.

4、23%。對(duì)于鑭基鈍化劑,當(dāng)La/V摩爾比為0.7時(shí),鈍釩效果最好,此時(shí)MAT提高了8.94個(gè)單位,汽油收率提高了4.65%,積炭產(chǎn)量相對(duì)下降了16%。對(duì)于復(fù)合鈍化劑,其鈍化組元最佳摩爾配比為Mg/La摩爾比2,此時(shí)平衡劑的裂化性能轉(zhuǎn)化率較空白平衡劑提高了6.63個(gè)百分點(diǎn),MAT指數(shù)提高了7.4個(gè)單位,氫氣和焦炭產(chǎn)率各相對(duì)下降了30.77%和13.70%,產(chǎn)物中汽油和液化氣的產(chǎn)率分別提高了7.03和0.51個(gè)百分點(diǎn)。
   鎳對(duì)F

5、CC催化劑的污染取決于其催化脫氫活性的強(qiáng)弱,鎳的價(jià)態(tài)越低,催化脫氫活性越強(qiáng)。通過XRD和TPR實(shí)驗(yàn)證實(shí),加入鎂基鈍化劑以后,其有效組分鎂與鎳發(fā)生了強(qiáng)相互作用,形成新的物相MgNiO3,抑制鎳在還原氣氛下向低價(jià)態(tài)的轉(zhuǎn)化,降低了鎳的脫氫活性,從而提高了催化劑的選擇性。釩對(duì)FCC催化劑的污染取決于熔融態(tài)的V2O5和H3VO4對(duì)孔道的阻塞和晶體結(jié)構(gòu)的破壞。通過XRD實(shí)驗(yàn)證實(shí),加入鑭基鈍化劑以后,其有效組分鑭可以與V2O5和H3VO4相互作用,生

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