1、利用一氧化碳制取有機含氧化合物在學術研究和工業(yè)實踐中一直都是非?；钴S的領域。近年來，由一氧化碳常壓氣相催化偶聯(lián)合成草酸酯的技術路線受到了人們的普遍重視。為給該項目的產(chǎn)業(yè)化打下良好的基礎，在前期工作的基礎上，本文根據(jù)測得的該反應體系有關物質(zhì)的熱力學基礎數(shù)據(jù)，首先對偶聯(lián)體系的主、副反應進行了較詳盡的熱力學分析，研究其反應性能；其次基于Langmuir-Hinshelwood模型，從不同的反應歷程假定出發(fā)，推導出2種反應速率表達式。利用實驗數(shù)

2、據(jù)對各個反應速率方程的動力學參數(shù)進行擬合，根據(jù)參數(shù)的物理意義和統(tǒng)計檢驗結果，最終確定一氧化碳氣相催化偶聯(lián)合成草酸二乙酯的反應歷程為：離解能較小的亞硝酸乙酯，首先解離成乙氧基和NO并吸附在催化劑活性中心上，然后與吸附的一氧化碳反應生成烷氧羰基中間體COOEt，COOEt進一步締合生成草酸二乙酯；反應速率控制步驟為吸附的烷氧基與CO的表面反應控制。由此反應歷程和實驗數(shù)據(jù)得到了一氧化碳偶聯(lián)反應的本征動力學方程。并考察了操作條件、原料氣組成對反

3、應性能的影響。
　　 再者，基于計算流體力學方法及Fluent軟件，應用mixture模型對載有催化劑顆粒的分布板兩段流化床反應器的流動特性進行了研究。分析了流化床氣泡形成過程及床層的流化效果，反應器內(nèi)溫度分布和壓力分布較為均勻，撤熱效果優(yōu)于固定床反應器，并確定一些操作參數(shù)。最后，基于Aspen plus平臺，建立了年產(chǎn)1萬噸CO偶聯(lián)反應制草酸二乙酯工藝過程全流程模擬，在宏觀反應動力學基礎上，實現(xiàn)了偶聯(lián)反應和再生反應的相互匹配，