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![蔗糖衍生物的合成及催化反應(yīng)工藝.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/ec6c069e-977b-4dee-b869-a5aebe45455c/ec6c069e-977b-4dee-b869-a5aebe45455c1.gif)
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文檔簡介
1、為開辟新的蔗糖市場,系統(tǒng)地開展了可再生資源蔗糖的化學(xué)利用。在各種催化體系中對蔗糖及其衍生物三氯蔗糖和果糖深加工制備系列化合物,研究了產(chǎn)品性能及催化反應(yīng)工藝。
NH1SO3H-SiO2催化糖類全乙酰化反應(yīng),產(chǎn)率高于90.0%。全乙?;a(chǎn)物具有α-型選擇性,催化劑重復(fù)利用七次,五乙酰葡萄糖產(chǎn)率仍高達(dá)93.8%。
應(yīng)用2-噻唑硫酮、苯并三唑和N-羥基苯并三唑?yàn)殡x去基團(tuán)的活性酰化試劑合成了三氯蔗糖的關(guān)鍵中間體蔗糖-6
2、-乙酸酯和蔗糖-6-丙酸酯,最高產(chǎn)率分別為73.1%和62.9%。COCl2催化蔗糖與酸酐反應(yīng),以60.0%左右的產(chǎn)率選擇性地制得天然產(chǎn)物3'-O-(4-甲氧苯甲?;?蔗糖及其類似物。
考察微波輻射下質(zhì)子酸、配合物和金屬鹽催化葡萄糖脫水轉(zhuǎn)化為5-羥甲基糠醛(HMF)的產(chǎn)率,篩選出高效催化劑ZnCl2。300 W微波輻射8 min,葡萄糖、果糖和蔗糖為原料HMF產(chǎn)率分別為54.6%、55.1%和80.6%,在油浴加熱條件0.
3、11 g/mL糖溶液,ZnCl2/糖質(zhì)量比1/4,189℃反應(yīng)60 min,以葡萄糖、果糖和蔗糖為原料HMF產(chǎn)率分別為37.7%、42.7%和57.7%。微波輻射對催化糖降解合成HMF有明顯促進(jìn)作用,以蔗糖為原料HMF產(chǎn)率高于使用葡萄糖和果糖。比較了三種大批量制備HMF的方法,其中MgCl·-6H2O催化蔗糖首先降解為5-氯甲基糠醛、再水解羥基制備HMF的路線,操作簡單、產(chǎn)物分離方便。
三氯蔗糖經(jīng)兩條路線分別制得新化合物1
4、,6.二氯-1,6-二脫氧-2,3-O-異丙叉-β-D-呋喃果糖,產(chǎn)率為88.1%。以其為原料,經(jīng)氯磺?;苯夂铣珊u素原子的呋喃環(huán)構(gòu)型氨基磺酸酯化合物,總產(chǎn)率47.4%。發(fā)現(xiàn)1,6-二氯-1,6-二脫氧-2,3-O-異丙叉-β-D-呋喃果糖中基團(tuán)離去活性由高到低為:C1-6>Oms-4,Cl-1。合成了兩種未見報(bào)道的化合物6-O-苯甲?;?-疊氮-6-脫氧衍生物。以果糖為原料合成了托吡酯,三步反應(yīng)總產(chǎn)率為42.3%,對托吡酯選擇性
5、水解異丙叉保護(hù)基、烷基化制備了N,N,O,O-四-乙基、N,N,O,O-四-丁基兩種新的化學(xué)修飾物。
以2,3:4,5-二-O-異丙叉-β-D-吡喃果糖為原料,經(jīng)對甲苯磺?;⑦x擇性水解、分子內(nèi)醚化、氧化,合成了橋壞手性酮1,5-脫水-2,3-O-異丙叉-β-D-吡喃果糖-4-酮,總產(chǎn)率23.5%。它催化(E)-肉桂醇的不對稱環(huán)氧化,產(chǎn)率和ee值分別為58.5%和17.7%,它催化1-O-叔丁基二甲基硅基-(E)-肉桂醇的
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