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![鋰離子電池三維MoS2@Fe3O4雜化負(fù)極的自組裝及其性能研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/17/1fe19cdd-51fa-4fb3-bd33-eed3232e27c6/1fe19cdd-51fa-4fb3-bd33-eed3232e27c61.gif)
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1、作為便攜式電子設(shè)備主要的能量?jī)?chǔ)存器,鋰離子電池越來(lái)越受到人們的關(guān)注。由于其實(shí)際應(yīng)用主要依賴電極材料的循環(huán)性能和倍率性能,如何提高這兩方面的性能成為了化學(xué)和材料科學(xué)的重要課題。MoS2是一種層狀無(wú)機(jī)石墨烯類似物,具有高的理論儲(chǔ)鋰容量(670mAh·g-1),Li+可以在層間容易地嵌入和脫出,成為下一代高功率鋰離子電池負(fù)極材料的良好替代者。本文針對(duì)MoS2納米片易堆棧、團(tuán)聚和循環(huán)過(guò)程中體積變化大的缺陷,設(shè)計(jì)并構(gòu)筑了一種三維MoS2納米管@F
2、e3O4納米粒子雜化結(jié)構(gòu),通過(guò)突出的協(xié)同效應(yīng),表現(xiàn)出了優(yōu)異的電化學(xué)儲(chǔ)鋰性能。
本文采用溶劑熱方法合成了中空結(jié)構(gòu)的MoS2管,通過(guò)對(duì)乙醇含量以及反應(yīng)溫度等關(guān)鍵參數(shù)的研究,確定了合成的MoS2管的最佳工藝,并提出了MoS2管的形成機(jī)理:溫度的升高和乙醇含量的增加共同降低了形成于MoS2片層間的中間體的穩(wěn)定性,使得MoS2由邊緣至中間的層間作用力逐漸減弱,片層發(fā)生卷曲,直至形成管狀結(jié)構(gòu)。電化學(xué)測(cè)試表明,在電流密度為100 mA·g-
3、1下50次循環(huán)后,有721 mAh·g-1的可逆容量。良好的電化學(xué)性能歸因于中空的內(nèi)部結(jié)構(gòu)提供了更多的自由體積,緩解了充放電過(guò)程中產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)應(yīng)力,縮短了Li+的擴(kuò)散路徑,同時(shí)巨大的比表面積增加了電極/電解液接觸面積,提供了更多的儲(chǔ)鋰位點(diǎn)。然而MoS2管在長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中仍然因?yàn)閳F(tuán)聚現(xiàn)象導(dǎo)致鋰離子的嵌入和脫出受到了阻礙,放電容量出現(xiàn)衰減。基于此,我們期望通過(guò)引入次相阻隔劑Fe3O4來(lái)抑制MoS2管的團(tuán)聚。因此我們?cè)O(shè)計(jì)了一種三維MoS2納米管
4、@Fe3O4納米粒子雜化結(jié)構(gòu),通過(guò)對(duì)漢森溶解度參數(shù)的研究,確定了一種自組裝溶劑(THF),借助范德華力,將Fe3O4納米粒子均勻并致密地自組裝在MoS2納米管表面,通過(guò)突出的協(xié)同效應(yīng),表現(xiàn)出了優(yōu)異的電化學(xué)儲(chǔ)鋰性能。通過(guò)TEM、XRD、XPS等表征手段,證明了組裝過(guò)程中并沒(méi)有改變二者的本體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。電化學(xué)測(cè)試表明,在電流密度為100 mA·g-1下循環(huán)100次后,容量為1113 mAh·g-1,當(dāng)電流密度增加到2000 mA·g-1時(shí),
5、仍有800 mAh·g-1的可逆容量,表現(xiàn)出了良好的循環(huán)性能和倍率性能。這種超高的電化學(xué)性能歸結(jié)于以下幾個(gè)方面:在復(fù)合材料中,MoS2管本身具有超高的比表面積和獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu),有利于Li+的儲(chǔ)存和運(yùn)輸,并在充放電過(guò)程中有效抑制了Fe3O4納米粒子之間的團(tuán)聚,緩解了充放電過(guò)程中產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)應(yīng)力;Fe3O4起到了機(jī)械隔離的作用,防止了充放電過(guò)程中MoS2管之間的團(tuán)聚,二者在結(jié)構(gòu)上產(chǎn)生協(xié)同作用;與碳材料和貴金屬相比,F(xiàn)e3O4具有相當(dāng)高的理論比
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