SBA-15(16)介孔分子篩的功能化修飾及其在多相催化中的應用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、介孔分子篩具有較大的比表面積、孔徑均一且表面易官能團化等一系列特點,這些特性使得其在光學、電磁學和生物醫(yī)學等領域展現了非常誘人的應用前景。目前,介孔分子篩的發(fā)展重點是在催化方面的應用。選擇合適的修飾劑和適宜的方法,對介孔分子篩進行功能化修飾是提高其催化性能的有效方法。通過對不同方法制備催化劑的結構分析和催化性能測試,不僅可以對催化劑的制備條件進行優(yōu)化,還可以進一步獲得催化性能與其結構和制備方法相關聯的信息,從而為設計和制備高性能催化劑提

2、供新的方法。
  本研究旨在利用改進的后嫁接法對SBA-15與SBA-16介孔分子篩進行功能化修飾,以引入酸性中心和氧化中心。在合成過程中,解決SBA-15與SBA-16在酸性條件下Al不易進入分子篩骨架和TiO2前驅物在過濾洗滌過程中易流失等問題,制備Al/SBA-15、Al/SBA-16、TiO2/SBA-16和Bi-TiO2/SBA-15四種功能化修飾的介孔分子篩,并研究其在催化苯酚叔丁醇烷基化和降解有機染料羅丹明B(RhB

3、)的反應機理。
  以SBA-15為載體,利用改進的直接法和后嫁接法合成了高度有序的Al/SBA-15。對樣品的結構分析表明:合成方法對Al/SBA-15的形貌和酸性有較大影響。直接法合成的Al/SBA-15經過水熱處理,Al取代Si進入SBA-15的骨架中,使得Al/SBA-15的孔徑、孔容增大;而后嫁接法合成的Al/SBA-15,一部分Al負載于SBA-15的內表面使得孔徑、孔容減小。Al/SBA-15的酸性測試結果表明:后嫁

4、接法合成的Al/SBA-15具有更多的B酸和L酸性中心。參照Al負載 SBA-15的合成方法及催化效果,以SBA-16為載體,采用后嫁接法合成了Al/SBA-16。測試表明:Al/SBA-16仍具有高度有序的三維孔道結構和中等酸強度。在Al/SBA-15(16)中,Al的修飾增強了Si與Al的相互作用,調變了SBA-15(16)的酸量。同時,Al的引入還調控了SBA-15(16)的孔道結構,使得孔徑、孔容和比表面積發(fā)生變化。
  

5、以苯酚叔丁醇烷基化為反應探針,研究了Al/SBA-15(16)的催化活性和重復利用率。研究表明:當催化劑用量為0.05g,叔丁醇與苯酚的物質的量配比為5時,在190℃下反應7h,苯酚的轉化率和2,4-二叔丁基苯酚的選擇性均達到最佳。結合苯酚與叔丁醇在Al/SBA-15(16)孔道內的吸附能和苯酚叔丁醇烷基化反應的活化能,探討了Al/SBA-15與Al/SBA-16催化烷基化反應的機理。
  利用孔道內水解的方法合成了TiO2/SB

6、A-16。采用XRD、N2吸附-脫附、UV-vis和TEM等手段對樣品進行了測試表征。結果表明,TiO2/SBA-16仍然保持了 SBA-16的介孔結構;SBA-16的三維孔道結構對TiO2納米粒子的生長起到很好的限制作用,TiO2的粒徑被限制在5nm以下。TiO2/SBA-16的光催化活性優(yōu)于傳統(tǒng)后嫁接法合成的TiO2/SBA-16和工業(yè)上使用的純TiO2納米顆粒。Laungmuir-Hinshelwood(L-H)動力學模型研究表明

7、,在合成TiO2/SBA-16中存在最佳Ti/Si配比。當Ti/Si配比過小時,TiO2顆粒被大量的SBA-16包裹,導致其無法與反應物分子充分接觸,失去小尺寸效應;當Ti/Si配比過大時,TiO2可能會造成某個方向孔道的堵塞,阻礙RhB與TiO2的接觸,導致催化效果減弱。
  以SBA-15為載體,Bi(NO3)3·5H2O和C16H36O4Ti為無機前驅體,利用二步法設計合成了Bi-TiO2/SBA-15。通過XRD、XPS和

8、TEM等測試技術對合成的樣品進行了表征,結果表明:負載后樣品仍保持SBA-15原有介孔結構,且Bi2O3和TiO2均勻地負載于SBA-15的孔道內。通過DFT方法,對TiO2和Bi-TiO2的能帶結構進行了計算,并以此為依據,分析了Bi-TiO2/SBA-15光催化性能提高的原因。在SBA-15和Bi-TiO2的協同作用下,Bi-TiO2/SBA-15在紫外光和可見光下,都具有極高的光催化活性,其原因是:首先SBA-15較大的比表面積和

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