1、本文以磷鎢雜多酸為活性組分,制備出一系列不同載體的固載型磷鎢雜多酸催化劑,同時(shí)還以雙氧水為氧化劑考察了所制備的催化劑催化雙氧水氧化環(huán)己烯制備環(huán)氧環(huán)己烷的性能,并優(yōu)化出了較佳的工藝條件。
　　 本文主要在以下幾個(gè)方面開展了研究工作:
　　 1.針對(duì)雙氧水氧化環(huán)己烯制備環(huán)氧環(huán)己烷的特點(diǎn),在原有磷鎢雜多酸制備工藝的基礎(chǔ)上對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn):選用A酸代替濃鹽酸制備出性能穩(wěn)定的鎢酸,即簡(jiǎn)化了實(shí)驗(yàn)操作,提高了鎢酸的產(chǎn)量,又可在催化劑內(nèi)部

2、造成酸性環(huán)境,提高其催化活性；將自制的鎢酸先進(jìn)行過氧化反應(yīng),再與磷酸反應(yīng),最后得到P／W為1／4的活性組分{PO4[WO(O2)2]4}3-,結(jié)果表明,這種高磷鎢比的催化劑在磷鎢雜多酸催化劑中性能較佳。同時(shí)還針對(duì)該反應(yīng)體系建立了適宜的氣相色譜分析方法。
　　 2.以磷鎢雜多酸為活性組分,分別以聚苯乙烯樹脂(纖維)、MCM-41.分子篩、活性炭、硅膠為載體,采用適宜的固載方法,制備出一系列不同載體的固載型磷鎢雜多酸催化劑。評(píng)價(jià)了所

3、制備的催化劑對(duì)催化雙氧水氧化環(huán)己烯制備環(huán)氧環(huán)己烷的性能,結(jié)果表明,以纖維為載體的催化劑不僅負(fù)載率高,而且性能較優(yōu),并對(duì)優(yōu)選出的催化劑進(jìn)行了相應(yīng)的表征。對(duì)纖維固載的催化劑制備工藝進(jìn)行了放大研究,確定了放大實(shí)驗(yàn)的可行性。
　　 3.將優(yōu)選出的固載型磷鎢雜多酸催化劑用于雙氧水氧化環(huán)己烯制備環(huán)氧環(huán)己烷的反應(yīng)中,對(duì)該合成的工藝條件進(jìn)行了研究。通過單因素試驗(yàn)方法,考察了在無溶劑的情況下,助劑、催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等因素對(duì)合成環(huán)氧環(huán)

4、己烷的影響,在環(huán)己烯與過氧化氫摩爾比為1.75:1的前提下,得到了制備環(huán)氧環(huán)己烷的較佳工藝條件:助劑KCl與催化劑質(zhì)量比為1:10,催化劑質(zhì)量與加料量之比為1:20,反應(yīng)溫度為60℃,反應(yīng)時(shí)間為5h。結(jié)果表明,在較佳工藝條件下,環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)88％,對(duì)環(huán)氧環(huán)己烷的選擇性為96.5％。并對(duì)催化劑進(jìn)行了熱重分析和反應(yīng)前后的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了紅外表征,結(jié)果表明該催化劑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,重復(fù)使用數(shù)十次后,仍可保持較高的催化活性。研究了雙氧水氧化環(huán)己烯制備環(huán)