FRCR-LS納米復合材料的制備、結(jié)構、性能及分散行為.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、為提高自由基固化樹脂(FRCR)的性能,擴展其用途,選擇鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAP)及乙烯基酯樹脂(VER)為基體,分別加入有機層狀硅酸鹽(OLS),進行了納米改性的研究。主要工作及結(jié)論如下:
   (1)利用兩種無機層狀硅酸鹽(LS):鈉蒙脫石(Na-MMT)及鈣累托石(Ca-REC)通過陽離子交換反應制備了有機蒙脫石(OMMT)及有機累托石(OREC)。測試結(jié)果表明,有機層狀硅酸鹽(OLS)的IR譜圖顯示有機基團的信息,層間

2、距變大,200℃以前的熱穩(wěn)定性增加。
   (2)分別利用四種OLS通過原位聚合的方法,制備DAP基及VER基納米復合材料,XRD及TEM測試表明,DAP/OMMT納米復合材料具有有序插層結(jié)構,DAP/OREC形成以插層為主、有一定程度剝離的結(jié)構,而四種VER/OLS納米復合材料均具有以剝離為主的結(jié)構。長鏈有機插層劑的結(jié)構對DAP基納米復合材料的結(jié)構類型無重要影響,但影響微米尺度上插層團聚體的大小及分布。
   (3)D

3、AP/OLS納米復合材料的彎曲強度及沖擊強度隨OLS含量的增加均有一最大值,而彎曲模量的變化與無機土的類型有關,加入OLS也可提高DAP/OLS納米復合材料的動態(tài)貯存模量及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。對VER/OLS納米復合材料,如果按通常的固化方法,納米復合材料的彎曲強度隨OLS含量的增加而下降,彎曲模量僅有少量增加并且反應體系的凝膠時間變長、固化后聚合物的不溶分數(shù)降低、固化材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降。加入中溫引發(fā)劑BPO并改變固化歷程,可提高納米

4、復合材料的固化度,因而彎曲模量及動態(tài)貯存模量進一步提高,彎曲強度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也可增加到分別高于VER基體的彎曲強度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。沖擊強度隨OLS含量的增加而下降。
   (4)DAP/OLS納米復合材料的熱穩(wěn)定性隨OLS含量的增加而降低,而VER基納米復合材料的熱穩(wěn)定性能優(yōu)于VER基體。兩種基體的粘土納米復合材料的熱穩(wěn)定性能均受插層劑結(jié)構及無機土類型的影響。
   (5)OLS加入到DAP中使反應體系的凝膠時間延

5、長(MHAB-MMT反應體系除外),DSC曲線呈現(xiàn)兩個放熱峰,總活化能增加,固化度稍微降低,表明OLS對反應有一定阻礙作用。但加入OLS對DAP單體的凝膠轉(zhuǎn)化率、固化物中聚合物的不溶分數(shù)、預聚物的分子量及分子量分布、碘值無明顯影響,這表明OLS不改變DAP聚合的機理。
   (6)系統(tǒng)地研究了插層劑結(jié)構、聚合物及單體極性、交聯(lián)、聚合熱對FRCR/LS納米復合材料微觀結(jié)構的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),插層劑的作用是擴大層間距以利單體插入,對納

6、米復合材料的微觀結(jié)構無重要影響。另外,聚合物及單體極性也不是影響粘土片層在DAP及通用VER樹脂中剝離的重要因素。只有當凝膠前反應產(chǎn)生的熱量足以驅(qū)動MMT片層剝離時才能制備剝離結(jié)構的納米復合材料。在此基礎上,提出一個原位聚合制備FRCR/LS納米復合材料時,LS在FRCR基體中的分散過程模型,其要點是:1)單體或液態(tài)分子的插層過程可以分為初次插層及后續(xù)插層兩個過程;2)初次插層后OLS的層間距主要受單體極性控制,后續(xù)插層由化學反應驅(qū)動,

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