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1、ZnO作為一種新型多功能半導(dǎo)體材料,在氣體傳感器、壓電材料、光催化、太陽(yáng)能電池等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。ZnO微/納米結(jié)構(gòu)的性能在很大程度上取決于產(chǎn)品的尺寸和形貌。表面活性劑作為一種輔助添加劑,通過(guò)空間位阻效應(yīng)、靜電穩(wěn)定機(jī)制等,可對(duì)溶液中的顆粒起到形貌調(diào)控和分散作用。其中,陰離子型表面活性劑在水溶液中能夠電離出負(fù)電荷單元,緊密吸附在ZnO晶體的Zn2+晶面,阻礙c軸方向的生長(zhǎng),對(duì)ZnO的形貌調(diào)控尤為顯著。本文采用簡(jiǎn)單的一步水熱法,以常見(jiàn)
2、的鋅鹽和NaOH為原料,借助三種陰離子型表面活性劑,制備出分級(jí)結(jié)構(gòu)的ZnO微/納米粉體,研究了晶體的生長(zhǎng)機(jī)理,探究了幾種特殊形貌ZnO的光催化性能。本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下:
(1)以ZnCl2和NaOH為原料,采用一步水熱法制備出形貌較好的花狀結(jié)構(gòu)ZnO,利用XRD和FESEM對(duì)產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行表征。通過(guò)研究晶體生長(zhǎng)過(guò)程中物相和形貌變化,分析得出該過(guò)程屬于“均勻溶液飽和析出”機(jī)制。當(dāng)前驅(qū)體Zn(OH)42。溶液升溫至85
3、℃時(shí),迅速分解釋放出大量Zn2+,瞬間達(dá)到ZnO成核的過(guò)飽和度,析出大量晶核粒子。為進(jìn)一步降低體系能量,晶核之間發(fā)生定向聚集合并成更大的粒子,通過(guò)沿c軸方向極性生長(zhǎng),最終形成了花狀形貌。
(2)以Zn(Ac)2和NaOH為原料,采用一步水熱法制備出形貌新穎的麥穗狀結(jié)構(gòu)ZnO。利用XRD和FESEM對(duì)產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行表征,并研究了其生長(zhǎng)機(jī)理。該過(guò)程屬于“溶解-再結(jié)晶”機(jī)制。反應(yīng)中首先形成中間體木板狀Zn(OH)2,隨后Zn(
4、OH)2溶解析出大量ZnO晶核。由于晶核小、表面能高且反應(yīng)速度很快,晶核來(lái)不及向周圍擴(kuò)散,即按照木板狀導(dǎo)向首尾相接,聚集排列降低體系的表面能。此后晶核粒子沿c軸方向極性生長(zhǎng),最終形成麥穗狀結(jié)構(gòu)ZnO。
(3)研究了三種陰離子型表面活性劑(十二烷基硫酸鈉(SDS)、檸檬酸鈉和檸檬酸)對(duì)花狀ZnO的形貌調(diào)控。SDS的加入使花狀ZnO的花瓣由原來(lái)獨(dú)立分布的棒狀變成眾多納米棒豎直排列的簇狀體,在更高濃度下,花瓣中納米棒排列更加致密,形
5、成扁短狀的桃花形花瓣。檸檬酸鈉對(duì)花狀ZnO的形貌改性較弱,花狀ZnO的花瓣由頂端尖狀的納米棒變成直徑越來(lái)越小的六棱柱結(jié)構(gòu),又變成規(guī)則的六邊形平面。檸檬酸對(duì)花狀ZnO的形貌調(diào)控最為顯著,花狀ZnO經(jīng)歷“菊花狀結(jié)構(gòu)→片狀微球結(jié)構(gòu)→實(shí)心球結(jié)構(gòu)”變化。
(4)研究了三種陰離子型表面活性劑(SDS、檸檬酸鈉和檸檬酸)對(duì)麥穗狀ZnO的形貌調(diào)控。隨著表面活性劑的添加,麥穗狀結(jié)構(gòu)逐漸遭到破壞。添加適量SDS后得到形貌完美的牡丹花狀ZnO;添加
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