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文檔簡介
1、煤制天然氣可利用豐富的煤資源制取清潔的天然氣,對緩解中國能源危機具有十分重要的意義。甲烷化反應(yīng)是煤制天然氣的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一。耐硫甲烷化因無需對原料氣進行脫硫處理、可簡化工藝流程而具有一定的成本優(yōu)勢。目前開發(fā)高效、高穩(wěn)定性的耐硫甲烷化催化劑是整個工藝的核心。因此,本文采用浸漬法制備了一系列Mo基催化劑考察了其耐硫甲烷化性能。
對不同氧化鋁載體制備的15%MoO3/Al2O3催化劑研究發(fā)現(xiàn):6#載體制備的催化劑甲烷化活性最高,CO轉(zhuǎn)
2、化率達48%。當MoO3的負載量低于其單層飽和負載量時,載體的比表面積與催化劑的活性無直接關(guān)系。載體晶化程度過高不利于甲烷化反應(yīng)的進行;載體單位面積上中等酸量有利于甲烷化反應(yīng);較弱的金屬與載體間相互作用能提高催化劑的活性。Al2O3載體在600?C焙燒時,載體的焙燒時間對催化劑活性影響不大。焙燒溫度高于800?C后,催化劑的活性隨焙燒溫度升高而降低。
對CeO2-Al2O3載體制備的15%MoO3/25%CeO2-75%Al2
3、O3催化劑的研究發(fā)現(xiàn):添加CeO2對耐硫甲烷化反應(yīng)有利。在制備25%CeO2-75%Al2O3時添加檸檬酸、酒石酸和苯羥乙酸,均能提高15%MoO3/25%CeO2-75%Al2O3催化劑的活性。且檸檬酸的添加量越大,催化劑的活性提高的越多,原因是催化劑表面Ce元素的量增加。
對MoO3/CeO2催化劑研究發(fā)現(xiàn):當MoO3的負載量為5%時催化劑的活性最好,CO轉(zhuǎn)化率達72%。當載體及催化劑的焙燒溫度均是600?C時,MoO3在
4、CeO2載體上的單層負載量為5%,且 Ce2O2S物種具有更高的耐硫甲烷化活性。研究不同CeO2制備的5% MoO3/CeO2(記為:Mo-Ce/5)催化劑發(fā)現(xiàn):焙燒Ce(NO3)3·6H2O浸漬鉬前驅(qū)體制備的Mo-Ce/5催化劑活性最好;NH4HCO3沉淀Ce(NO3)3制備的Mo-Ce/5活性次之;NH3·H2O沉淀Ce(NO3)3制備的催化劑活性最差,這是由于該方法制備的載體比表面積太小,鉬物種難以很好的分散。經(jīng)長周期評價發(fā)現(xiàn)Mo
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