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文檔簡介
1、由于丙烯下游產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展,市場對丙烯的需求量不斷增長。丙烷脫氫工藝(PDH)作為生產(chǎn)丙烯的主要替代工藝之一,受到了越來越多的關(guān)注。Pt基催化劑是丙烷脫氫工藝工業(yè)化的主要催化劑之一,而積碳和催化穩(wěn)定性低是其亟需解決的主要問題。本論文著重對Pt基催化劑催化丙烷脫氫制丙烯的催化性能和反應(yīng)機理進行了研究,以進一步提高其活性和穩(wěn)定性。
首先,研究了TiO2的加入對Pt/Al2O3催化劑催化丙烷脫氫反應(yīng)性能的影響和作用機理。TiO2的引
2、入提高了丙烯的選擇性及催化劑的穩(wěn)定性,這是由于部分還原得到的TiOx(x<2)物種將電子轉(zhuǎn)移至Pt原子,電子密度增大的Pt原子能夠抑制丙烯在活性位上的吸附,從而減少深度脫氫和氫解等副反應(yīng)的發(fā)生;同時,有助于促進積碳或積碳前驅(qū)體由金屬表面向載體表面遷移。然而,TiO2的加入增強了催化劑的酸性,尤其是增加了強酸位的數(shù)量。進而促使反應(yīng)過程中積碳增加,造成催化劑表面覆蓋和孔道堵塞。TiO2的電子作用與酸性位作用之間存在競爭關(guān)系。最優(yōu)的TiO2添
3、加量為10wt%,此時丙烯的選擇性可以達到89.5%,而失活常數(shù)kd(h-1)僅為0.09。
其次,研究了Ga助劑對Pt/CeO2-Al2O3催化劑的丙烷脫氫性能的提升作用。Ga助劑的加入不但能夠提高CeO2的還原性能,同時還可以修飾Pt納米顆粒,改進其催化性能,進而提高催化劑的目標產(chǎn)物選擇性及抗積碳能力。結(jié)果表明, Ga3+離子能夠進入CeO2的晶格,提高CeO2的儲氧能力(OSC)和氧移動能力(OM)。CeO2還原性能的提
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