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文檔簡介
1、脫硫石膏(Flue gas desulfurization gypsum,簡稱FGD gypsum)是來自于電力、石化、鋼鐵等行業(yè)煙氣脫硫所形成的工業(yè)廢渣。與天然石膏相比,脫硫石膏的品質(zhì)較差且不穩(wěn)定,使其利用困難,造成大量堆積。利用脫硫石膏制備高附加值的石膏制品,對脫硫石膏的深度利用具有重要意義。
本論文以河南某電廠濕法煙氣脫硫石膏為原料,通過預處理工藝獲得了高品質(zhì)脫硫石膏。以此為原料,采用水熱法在媒晶劑作用下制備了硫酸鈣晶須
2、(Calcium sulfate whisker,簡稱CSW)。論文取得的主要研究成果如下:
1.脫硫石膏的特性及其預處理
火電廠的脫硫石膏通常由板狀、圓餅狀、球狀和無規(guī)則顆粒狀組成,粒徑分布集中于10~100μm;其主要雜質(zhì)為CaCO3和Al、Si質(zhì)化合物,二水石膏(Dihydrate calcium sulfate,簡稱DH)含量約為80%。經(jīng)篩分、一次球磨、酸洗和浮選處理對脫硫石膏進行提純,通過二次球磨提高脫硫
3、石膏的活性。經(jīng)預處理后,脫硫石膏顆粒呈單一的不規(guī)則顆粒狀,粒徑約1~3μm,分布均勻,DH含量達96%以上。
2.脫硫石膏制備硫酸鈣晶須工藝
以預處理后的脫硫石膏為原料,無機鹽為媒晶劑,采用水熱法制備硫酸鈣晶須,系統(tǒng)研究了媒晶劑種類與用量、反應溫度、H2SO4用量、料漿濃度和保溫時間對晶須品質(zhì)的影響。研究結(jié)果表明:媒晶劑種類及用量和 H2SO4的用量是影響硫酸鈣晶須制備的關鍵因素。媒晶劑種類不同,其最佳用量和 H2S
4、O4的用量也不相同,但反應溫度、時間和料漿濃度并不因此而發(fā)生變化;加入適宜的媒晶劑后,在反應溫度為120~140℃,料漿濃度為3.0~7.0%的條件下反應60~90 min,可以獲得形貌較均一、長徑比較高的硫酸鈣晶須。
3.媒晶劑的篩選及其作用規(guī)律
分別以K2SO4、KCl、MgCl2、CuCl2和AlCl3為媒晶劑,探討了媒晶劑種類、用量及其水解特性對脫硫石膏溶解度、水熱產(chǎn)物結(jié)晶形貌的影響。加入媒晶劑可以改善晶須品
5、質(zhì),但不同媒晶劑的作用效果存在明顯差異。當以1.5%(相對干基脫硫石膏的質(zhì)量)的CuCl2為媒晶劑時,在優(yōu)化條件下所制備的硫酸鈣晶須呈均勻分布的纖維狀,表面光潔,直徑1~3μm,長度400~600μm,平均長徑比達200,綜合品質(zhì)相對最優(yōu)。
在晶須制備過程中,K2SO4對晶須結(jié)晶的影響以同離子效應為主;KCl因與脫硫石膏發(fā)生復鹽反應在反應溶液中化學穩(wěn)定性較低,導致晶須品質(zhì)較差;MgCl2對晶須結(jié)晶的影響除同離子效應外,還受Mg
6、SO4(0)的影響;而CuCl2和AlCl3對晶須結(jié)晶的影響主要受非水合游離陽離子數(shù)量的影響??傊骄┰诜磻芤褐械幕瘜W穩(wěn)定性、同離子效應(除非可形成具有較高溶解度的中性離子,如 MgSO4(0))和非水合游離陽離子數(shù)量是影響硫酸鈣晶須品質(zhì)的重要因素,且它們的作用強度呈現(xiàn)如下規(guī)律:化學穩(wěn)定性>同離子效應>非水合游離陽離子數(shù)量。
4.媒晶劑作用下硫酸鈣晶須生長機制
媒晶劑引入的陽離子暫時與晶核表面的SO42-吸附,
7、而陰離子暫時與Ca2+吸附,降低了吸附面晶格能;隨著結(jié)晶時間的推移,晶格離子逐漸取代媒晶劑引入的吸附離子,從而促進了晶須的快速生長。由于硫酸鈣晶須(200)晶面面密度最低,引入異性離子的可能性最大,從而阻礙了Ca2+和SO42-在該晶面的迭合,使得該晶面生長速度最慢;(020)面次之;(002)面因具較高的原子排列密度,引入異性離子的可能性最小,Ca2+和 SO42-在該晶面直接迭合,使得該晶面生長速度最快,從而促進了晶須沿該晶面的定向
8、生長。因此,媒晶劑主要是以吸附-解吸的方式與晶須相互作用,并不參與到晶須的晶格中。
在晶須制備過程中,始終伴隨著脫硫石膏二水石膏相(DH)的溶解和晶須半水石膏相(Hemihydrate calcium sulfate,簡稱HH)的生長,直至結(jié)晶結(jié)束,DH與HH的溶解度差是晶須形核與生長的推動力。在媒晶劑作用下,硫酸鈣晶核是在短時間內(nèi)集中爆發(fā)形核產(chǎn)生的,溶液中Ca2+和SO42-在晶核上逐漸定向生長形成了晶須,其形核、生長過程符
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