1、N-乙基乙二胺(NEED)主要用于生產(chǎn)低毒、高效、廣譜的抗菌素藥物氧哌嗪青霉素、頭孢拉腙、頭孢哌酮等醫(yī)藥中間體,也廣泛用于農(nóng)藥、表面活性劑的合成。目前NEED的合成方法主要有:氨乙基硫酸酯法、鹵代烷氨解法、丙烯腈法、乙醇胺法以及乙酸法等。其中氨乙基硫酸酯法反應(yīng)條件苛刻;鹵代烷氨解法難分離,污染大;乙醇胺法和乙酸法反應(yīng)溫度比較高并且產(chǎn)率較低。
　　 本文旨在探索一種合成N-乙基乙二胺的新方法,并考察C-N氫解反應(yīng)中貴金屬催化劑的催

2、化活性和目標(biāo)產(chǎn)物選擇性。論文研究以廉價(jià)易得的乙酸與乙二胺為原料,經(jīng)兩步反應(yīng)制備N-乙基乙二胺。即乙酸與乙二胺在氧化鈣的脫羧脫水作用下關(guān)環(huán)生成2-甲基咪唑啉;2-甲基咪唑啉在催化劑的作用下C-N氫解生成N-乙基乙二胺。
　　 論文在系統(tǒng)考察催化劑類型及用量、貴金屬負(fù)載量、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力、原料配比等條件對(duì)制備N-乙基乙二胺影響的基礎(chǔ)上,得到了較佳的反應(yīng)條件為:乙酸與乙二胺物質(zhì)量之比為3:1、助劑CaO為乙二胺

3、物質(zhì)量的1.5倍時(shí),2-甲基咪唑啉的收率可達(dá)89.2％;1g2-甲基咪唑啉、15mLTHF、5wt%Pt/C催化劑用量為原料的4wt%、160℃、5Mpa氫壓、反應(yīng)6h,N-乙基乙二胺的收率為57.99%。
　　 論文在考察乙酸與乙二胺兩步法制備N-乙基乙二胺各步的反應(yīng)機(jī)理、副產(chǎn)物的來源的基礎(chǔ)上得出:冰乙酸與乙二胺先發(fā)生酰基化反應(yīng)生成N,N’-二乙?；叶?N,N’-二乙酰基乙二胺在氧化鈣的脫羧作用下高溫關(guān)環(huán)生成2-甲基咪唑啉

4、。2-甲基咪唑啉在Pt/C催化劑的作用下催化加氫生成2-甲基四氫咪唑,2-甲基四氫咪唑C-N催化氫解生成N-乙基乙二胺。
　　 論文還考察了催化劑的穩(wěn)定性、催化劑在反應(yīng)前后的晶相、電子能、表面積與孔結(jié)構(gòu)的變化。得出:反應(yīng)后回收的Pt/C催化劑用甲醇與蒸餾水交叉洗滌至中性,循環(huán)使用5次的活性并未明顯降低。而回收后未經(jīng)洗滌至中性的催化劑無活性,結(jié)合BET、XRD、XPS表征結(jié)果推測(cè)可能是反應(yīng)產(chǎn)物胺與催化劑發(fā)生了某種作用,使催化劑失活