新型有機功能小分子及有機框架材料的合成、結構與性質研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、吡啶羧酸類有機功能小分子是重要的有機合成、精細化工和醫(yī)藥中間體,其金屬有機配位聚合物(Metal-Organic Frameworks,MOFs)在氣體吸附和分離、催化、磁性等許多方面具有潛在的應用價值,受到學者的廣泛關注,因此設計、合成具有特殊結構的吡啶羧酸類有機功能小分子及其配位聚合物引起了廣大化學工作者的極大興趣。為了進一步拓展吡啶羧酸類有機功能小分子的相關研究,我們設計合成了一種新型的吡啶羧酸有機功能小分子及其同分異構體,與過渡

2、金屬在水熱條件下合成出具有不同結構和特點的系列配合物,運用X-單晶衍射分析法進行了結構測定,利用元素分析、紅外光譜、粉末X射線衍射(PXRD)和熱重(TG)分析對晶體進行表征,并對它們的磁性進行了初步研究。本論文的主要工作有:
  1、采用Suzuki偶聯(lián)反應法合成出新型吡啶羧酸有機物3,5-二(3-苯羧酸)吡啶(H2bcpb)。利用合成出的有機配體與過渡金屬制在水熱條件下制備出一系列以下具有新穎多維結構的金屬?有機配位聚合物(M

3、OFs),并得到了單晶:
  (1)[Cu(Hbcpb)2]n
 ?。?)[Co(bcpb)]n
 ?。?)[Co(Hbcpb)2(1,4-bib)]n
  (4)[Co(bcpb)(1,4-bimb)]·2H2O}n
 ?。?){[Cu(bcpb)(1,4-bimb)]·H2O}n
 ?。?){[Ni(bcpb)(1,4-bimb)]·2H2O}n
 ?。?)[Co(bcpb)(4,4′-bi

4、bp)]n
  (8){[Co(bcpb)(4,4′-bibp)]·2H2O}n
 ?。?)[Ni2(bcpb)2(4,4′-bimbp)2]n
  2、合成了3,5-二(4-苯羧酸)吡啶,并利用3,5-二(4-苯羧酸)吡啶(H2bcpp)和過渡金屬在水熱條件下合成出5個新金屬-有機配位聚合物,并得到了單晶:
 ?。?0){[Co(bcpp)(1,4-bmib)0.5]·H2O}n
  (11)[Cu(bc

5、pp)(1,4-bmib)0.5]n
 ?。?2)[Ni(bcpp)(1,4-bmib)0.5]n
 ?。?3){[Co(bcpp)(4,4'-bibp)0.5(H2O)1.5]·1.5H2O}n
 ?。?4)[Cu(bcpp)(4,4'-bibp)0.5(H2O)]n
  通過調整反應pH值,H2bcpb配體在配合物1和3中部分去質子化以Hbcpb?形式存在,在配合物2和配合物4-9中完全去質子化來以bcpb2

6、形式存在。配合物1具有二維(2D)(3,6)-連接的kgd拓撲結構,其Schl?afli符號為(43)2(46·66·83)。配合物2的三維(3D)框架被認為一個(4,4)-連接的pts拓撲,其Schl?afli符號為(42·84)。配合物3是一個由1,4-bib構筑成的44二維(2D)(4,6)-連接的pcu拓撲,其Schl?afli符號為(412·63)。配合物4?6是同構,顯示3D(3,5)-連接的mbm框架,其Schl(u)af

7、li符號為(4·62)(4·66·83)。超分子異構體的7和8,通過在反應中調整不同的pH值而獲得,分別展現(xiàn)出(3,5)-連接(42·67·8)(42·6)3,5-L2和(4,6)-連接(44·610·8)(44·62)fsc拓撲。配合物9可以被視為一個前所未有的(3,5)-連接的3D3,5-T1框架,其Schl(u)afli符號為(42·65·83)(42·6)。配位聚合物10-12同構,展現(xiàn)出復雜的(3,5)-連接的3D網絡結構。配

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