丙三醇水蒸汽催化重整制氫研究.pdf_第1頁(yè)
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1、隨著生物柴油產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,合理有效利用其副產(chǎn)物丙三醇開發(fā)高附加值產(chǎn)品已成為迫切需要解決的問(wèn)題;與此同時(shí)燃料電池的技術(shù)突破必將推動(dòng)制氫產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。因此利用丙三醇制取燃料電池用氫將有很好的發(fā)展前景。本文根據(jù)目前的研究進(jìn)展對(duì)負(fù)載型催化劑丙三醇水蒸汽重整制氫反應(yīng)展開研究,對(duì)能制備直接應(yīng)用于低溫氫燃料電池的氫氣的方法進(jìn)行了探索。
  首先,本文考察了以La2O3為載體的Ni,Co,Cu,F(xiàn)e四種主催化劑丙三醇水蒸汽重整制氫的催化性能。研究發(fā)

2、現(xiàn):相同條件下Ni/La2O3催化劑對(duì)丙三醇裂解反應(yīng)活性非常高,在350℃時(shí)就可催化丙三醇完全裂解生成氣相產(chǎn)物。同時(shí)在該催化劑催化作用下,氣相產(chǎn)物中H2的選擇性較高,而CO的含量極低。
  其次,在上述相同條件下本文對(duì)催化劑的載體酸堿性以及稀土金屬氧化物載體進(jìn)行系統(tǒng)研究。研究表明:催化劑載體的酸堿性與丙三醇裂解、脫氫以及反應(yīng)產(chǎn)物的分布有密切關(guān)系。負(fù)載于堿性氧化物載體的鎳基催化劑(Ni/白云石,Ni/MgO)能夠獲得更高的丙三醇轉(zhuǎn)化

3、率以及H2選擇性。而以稀土金屬La2O3為載體的催化劑對(duì)于丙三醇裂解反應(yīng)的活性最高。
  第三,通過(guò)添加KOH助劑對(duì)Ni/La2O3催化劑改性并考察其丙三醇水蒸汽重整制氫的催化性能,結(jié)果表明:催化劑改性后,丙三醇的轉(zhuǎn)化率變化不大,但催化劑對(duì)甲烷化反應(yīng)有明顯抑制作用,對(duì)水汽轉(zhuǎn)換反應(yīng)的催化活性也有了提高,因而得到了非常高的H2產(chǎn)率。當(dāng)進(jìn)料濃度為20% wt丙三醇,和反應(yīng)溫度400℃下,丙三醇完全轉(zhuǎn)化為氣相產(chǎn)物,H2收率為99.9%,且

4、產(chǎn)物中不含CH4,CO的選擇性也極低(0.1%);此外,經(jīng)改性后的催化劑穩(wěn)定性非常好,即使在30% wt丙三醇進(jìn)料濃度下,在400℃下該催化劑催化活性能連續(xù)保持125 h。
  最后,初步探索了以KOH改性Ni/La2O3為催化劑丙三醇水蒸汽重整反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),建立了動(dòng)力學(xué)模型,并得到該反應(yīng)的活化能(Ea)為104.964 kJ,該反應(yīng)對(duì)丙三醇的反應(yīng)級(jí)數(shù)為0.5951,對(duì)水蒸汽的反應(yīng)級(jí)數(shù)為1.3336。這一結(jié)果說(shuō)明增加水蒸汽的分壓對(duì)

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