聚苯胺電化學(xué)性質(zhì)的研究及四環(huán)素電化學(xué)傳感器的構(gòu)建.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文首先研究了聚苯胺(PANI)的電化學(xué)性質(zhì)。電化學(xué)方法合成的聚苯胺在循環(huán)伏安曲線上有三對氧化還原峰,兩對是聚合物特征峰,另一對是降解過程中產(chǎn)生的醌類物質(zhì)產(chǎn)生的。在酸性電解質(zhì)中,聚苯胺會在高陽極電位下因發(fā)生明顯的過氧化反應(yīng)而降解。降解產(chǎn)生的醌類物質(zhì)會影響聚苯胺的電化學(xué)過氧化過程,當(dāng)向電解質(zhì)溶液中加入氫醌時,這種影響作用會被放大。隨著外加氫醌量的增加,聚苯胺過氧化程度減小。動力學(xué)計算結(jié)果表明,當(dāng)氫醌濃度從0增大到0.05molL-1時,過

2、氧化過程是一個一級反應(yīng),反應(yīng)速率常數(shù)k值從0.1399s-1減小到0.1027s-1。傅里葉紅外光譜分析發(fā)現(xiàn),隨著過氧化時間的延長,聚苯胺中還原態(tài)結(jié)構(gòu)部分比重增大。從循環(huán)伏安曲線上可以看出,對應(yīng)全還原態(tài)聚苯胺(LEM)與中間氧化態(tài)聚苯胺(EM)轉(zhuǎn)化的氧化還原峰峰電位負(fù)移,與之相反,對應(yīng)中間氧化態(tài)聚苯胺與全氧化態(tài)聚苯胺(PEB)轉(zhuǎn)化的氧化還原峰峰電位正移,而對應(yīng)氫醌(HQ)與苯醌(BQ)相互轉(zhuǎn)化的中間氧化峰還原峰峰電位基本不變,這說明氫醌

3、和苯醌的存在使得中間氧化態(tài)向兩個極端狀態(tài)-全還原態(tài)的LEM和全氧化態(tài)的PEB轉(zhuǎn)化過程變難。相反地,全還原態(tài)和全氧化態(tài)的聚苯胺向中間態(tài)轉(zhuǎn)化更加容易。本部分針對聚苯胺的降解機理的研究揭示:聚苯胺過氧化產(chǎn)生的氫醌和苯醌等醌類物質(zhì)對聚苯胺的保護作用。它們能繼續(xù)吸附在聚合物鏈上,并與其中的氮元素發(fā)生電子交換,進而影響聚苯胺三種結(jié)構(gòu)形態(tài)之間的相互轉(zhuǎn)化,最終使得易受親核試劑攻擊而造成降解的全氧化態(tài)聚苯胺量減少,因此聚苯胺趨向更加穩(wěn)定。
  

4、本文還研究了多壁碳納米管(MWNTs)修飾電極應(yīng)用于四環(huán)素電化學(xué)傳感器的構(gòu)建。實驗發(fā)現(xiàn),四環(huán)素在MWNTs修飾電極上發(fā)生電化學(xué)氧化反應(yīng)時有兩個明顯的氧化峰,與裸電極相比,其氧化電流增大,并且氧化電位降低,說明碳納米管對四環(huán)素的電化學(xué)氧化有催化作用。當(dāng)將修飾電極構(gòu)建成電化學(xué)傳感器檢測四環(huán)素濃度為0-80mgL-1的溶液時,兩個氧化峰峰電流與四環(huán)素濃度都有很好的線性相關(guān)性,說明通過這種方式構(gòu)建的電化學(xué)傳感器性能可靠。電位掃描速度和電解液pH

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