含三苯胺基團(tuán)聚酰亞胺的合成與表征.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、聚酰亞胺具有優(yōu)良的機(jī)械性能、熱性能、介電性能和化學(xué)性能,現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于航空、航天、化工、電子等領(lǐng)域。將4,4’-雙(4-氨基苯甲氧基)三苯胺(TPA)引入聚酰亞胺中,使得三苯胺優(yōu)良的光電性能與聚酰亞胺的熱穩(wěn)定性能結(jié)合起來,同時改善了聚酰亞胺的溶解性能。本文制備了一系列含三苯胺基團(tuán)的聚酰亞胺,并對其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了研究,為今后聚酰亞胺在有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域中的應(yīng)用打下了基礎(chǔ)。
  本文首先以三苯胺為原料,通過Vilsmeier-H

2、aack反應(yīng)、還原反應(yīng)、親核取代反應(yīng)等合成了含三苯胺基團(tuán)的二胺單體4,4'-雙(4-氨基苯甲氧基)三苯胺(TPA),通過傅里葉紅外光譜、核磁共振譜、紫外-可見光譜、熒光光譜、循環(huán)伏安法等測試手段對合成的二胺單體的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了確認(rèn)與表征。
  其次以4,4’-雙(4-氨基苯氧甲基)三苯胺(TPA)為單體,分別與雙酚A型二醚二酐(BPADA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯四甲酸二酐(BPDA)、3,3’,4,4'-二苯酮四甲酸

3、二酐(BTDA)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中進(jìn)行縮聚反應(yīng)得聚酰胺酸,經(jīng)化學(xué)酰亞胺化處理得到一系列聚酰亞胺粉末。PI(BPADA)在DMF、DMSO、DMAc、NMP等極性較大的溶劑中能夠全部溶解;PI(PMDA)、PI(BPDA)和PI(BTDA)微溶于NMP、DMF、DMAc、CHCl3、CH2Cl2等溶劑中。該系列聚酰亞胺在空氣中失重5%的分解溫度在388℃~481℃之間,在氮氣中的失重5%的分解溫度在358℃~459℃

4、之間,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著主鏈剛性的增加而增加。紫外最大吸收波長都在307 nm左右,熒光最大發(fā)射波長在450 nm左右,發(fā)藍(lán)光。四種聚酰亞胺的禁帶寬度在3.40 eV~3.60 eV之間,HOMO能級在-5.29 eV~-5.38 eV之間。
  再次以4,4’-雙(4-氨基苯氧甲基)三苯胺(TPA)和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)為二胺單體,與雙酚A型二醚二酐(BPADA)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶劑中進(jìn)行三元縮聚反

5、應(yīng)得聚酰胺酸,經(jīng)化學(xué)酰亞胺化處理得到一系列聚酰亞胺粉末。聚酰亞胺在NMP、DMF、DMSO、DMAc、NMP、CHCl3、CH2Cl2等溶劑中能夠全部溶解,不溶于甲苯、乙腈、甲醇等非極性溶劑。該系列聚酰亞胺在空氣中失重5%的分解溫度在289℃~491℃之間,在氮氣中的失重5%的分解溫度在297℃~496℃之間。紫外最大吸收波長都在307 nm左右,熒光最大發(fā)射波長在441 nm~460 nm之間,發(fā)藍(lán)光。禁帶寬度在3.42 eV~3.5

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