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文檔簡介
1、近年來,苯并噁嗪因性能優(yōu)越、應(yīng)用廣泛而備受關(guān)注,傳統(tǒng)苯并噁嗪多采用苯酚為酚源,但苯酚的來源和毒性限制了苯并噁嗪的發(fā)展。腰果酚來源天然而且具備多種優(yōu)異性能,可以替代或部分替代苯酚在工業(yè)上的應(yīng)用。為了拓展腰果酚的應(yīng)用領(lǐng)域,本文利用腰果酚替代苯酚,與不同胺源反應(yīng)制備腰果酚基苯并噁嗪樹脂(PCBOZ),并對其性能進(jìn)行研究。
本文采用溶劑法以飽和腰果酚為酚源,苯胺、己二胺為胺源與多聚甲醛縮合制備了苯胺型腰果酚基苯并噁嗪單體(CBOZ
2、-A)和己二胺型腰果酚基苯并噁嗪單體(CBOZ-H),通過FTIR和1HNMR技術(shù)對兩種單體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征確認(rèn)。以產(chǎn)品收率為指標(biāo),通過單因素法對CBOZ-A和CBOZ-H兩種單體的合成工藝進(jìn)行優(yōu)化,得到了較適宜的工藝條件,CBOZ-A:反應(yīng)溫度115℃、反應(yīng)時(shí)間5.5h;CBOZ-H:反應(yīng)溫度105℃、反應(yīng)時(shí)間5h。動態(tài)法測試了CBOZ-A和CBOZ-H兩種單體在不同有機(jī)溶劑中的溶解度,兩種單體的溶解度隨溶劑極性的增強(qiáng)而減小,溫度的升高
3、而增大。
通過非等溫DSC測試法研究了兩種單體的固化動力學(xué),計(jì)算了固化動力學(xué)三因子,CBOZ-A:活化能134.9kJ/mol、指前因子1.2×1013、反應(yīng)級數(shù)0.70;CBOZ-H:活化能82.4kJ/mol、指前因子7.4×107、反應(yīng)級數(shù)0.95。并通過外推法確定了CBOZ-A和CBOZ-H的固化工藝溫度,CBOZ-A:CBOZ-A:初始固化溫度500.2K,恒溫固化溫度512.2K,后處理溫度523.2K;CBO
4、Z-H:初始固化溫度484.2K,恒溫固化溫度492.2K,后處理溫度501.2K。
采用程序升溫法對CBOZ-A和CBOZ-H兩種單體進(jìn)行固化,制備了苯胺型腰果酚基苯并噁嗪樹脂(PCBOZ-A)和己二胺型腰果酚基苯并噁嗪樹脂(PCBOZ-H),并通過固化物與單體的FTIR圖譜對比分析確定兩種單體已成功進(jìn)行開環(huán)固化;通過索式萃取法測定了PCBOZ-A和PCBOZ-H的固化度,分別為0.97和0.98。
通過S
5、EM掃描考察了PCBOZ-A和PCBOZ-H脆裂斷面情況,兩種樹脂斷面均無氣泡存在,固化過程無小分子放出。測試了PCBOZ-A和PCBOZ-H在甲苯、正庚烷、苯、氯仿、水、無水乙醇等有機(jī)溶劑中的耐溶劑性能,兩種樹脂的耐溶劑性能隨溶劑極性的增大而增強(qiáng),且PCBOZ-H較PCBOZ-A易溶解。采用TG測試研究了PCBOZ-A和PCBOZ-H的熱穩(wěn)定性,并與苯酚基苯并噁嗪樹脂(PBOZ)的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了對比。PCBOZ-A、PCBOZ-H和P
6、BOZ-A、PBOZ-H在失重5%時(shí)的溫度分別為611.2K、623.2K和583.2K、548.2K。結(jié)果顯示,PCBOZ的耐熱性能較PBOZ有較大提高,且PCBOZ-H的熱穩(wěn)定性優(yōu)于PCBOZ-A。
通過TG測試研究了PCBOZ-H的熱分解動力學(xué)。采用Kissinger法、Starink法和FWO法計(jì)算了PCBOZ-H熱分解反應(yīng)的表觀活化能,其中FWO法計(jì)算結(jié)果的相關(guān)系數(shù)最大,相對誤差最小,表觀活化能為175.62kJ
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