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![砷-谷胱甘肽復(fù)合物的降解及含砷化合物對(duì)谷胱甘肽清除自由基的影響.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/502bd141-4db1-4ff4-abfb-133c99d1cb5b/502bd141-4db1-4ff4-abfb-133c99d1cb5b1.gif)
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1、無(wú)機(jī)砷化合物如亞砷酸鹽(AsIII)和砷酸鹽(AsV)是常見的人類致癌物,近年來(lái)有研究指出砷-谷胱甘肽復(fù)合物(As(GS)3)在水溶液中是不穩(wěn)定的。本論文首先利用高效液相色譜-電噴霧質(zhì)譜(HPLC-ESI-MS),以乙腈(0.1%甲酸,v/v)和水(0.1%甲酸,v/v)作為流動(dòng)相,研究了As(GS)3復(fù)合物在水溶液中的降解過(guò)程,在此過(guò)程中發(fā)現(xiàn)了兩種新的化合物。根據(jù)二級(jí)(及三級(jí))質(zhì)譜信息可推測(cè)出其結(jié)構(gòu),一種化合物是谷胱甘肽(GSH)的同
2、分異構(gòu)體,是由GSH結(jié)構(gòu)中谷酰基上的α-羧基替代了γ-羧基與氨基縮合而形成的;另一種化合物是由氧化型谷胱甘肽(GSSG)脫落谷?;玫降摹T谙嗤瑢?shí)驗(yàn)條件下,利用HPLC-ESI-MS研究純物質(zhì)GSH在溶液中反應(yīng)24h后的情況,未發(fā)現(xiàn)m/z=484.5的分子離子峰,在物質(zhì)GSSG對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖中也未發(fā)現(xiàn)與其保留時(shí)間相同GSH的同分異構(gòu)體。因此,兩種新化合物的產(chǎn)生與GSH的不穩(wěn)定性沒(méi)有關(guān)系,而是由于As與GSH相互作用所導(dǎo)致。兩種新化合物的形
3、成將對(duì)生物體的遺傳和代謝過(guò)程造成影響。
GSH還是生物體內(nèi)重要的自由基清除劑,利用紫外-可見分光光度計(jì)以及HPLC-ESI-MS,研究了GSH對(duì)DPPH自由基的清除作用,以及含砷化合物(亞砷酸鈉—AsⅢ,砷酸鈉—AsⅤ,一甲基砷酸鈉—MMAⅤ)對(duì)GSH清除DPPH自由基的影響。
紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定結(jié)果表明,GSH具有明顯清除自由基的能力。測(cè)定一系列不同濃度及不同配比的GSH/AsⅤ、GSH/MMAⅤ、GSH/A
4、sⅢ混合溶液對(duì)DPPH自由基的清除作用,得到其回歸方程,計(jì)算不同配比的GSH/AsⅤ、GSH/MMAⅤ、GSH/AsⅢ溶液對(duì)DPPH自由基的半數(shù)清除率IC50,根據(jù)IC50值可以得出,適量的AsⅢ,AsⅤ,MMAⅤ可以提高GSH清除DPPH自由基的能力,加入砷化合物后各混合溶液對(duì)DPPH自由基清除能力強(qiáng)弱順序?yàn)椋篏SH/AsⅤ>GSH/MMAⅤ>GSH/AsⅢ。
利用HPLC-ESI-MS分別測(cè)定含有AsⅢ,AsⅤ,MMAⅤ的
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