用于絹云母濕法加工大分子表面改性劑合成及應(yīng)用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、絹云母粉體屬于片層狀天然礦物材料,價格低廉,作為無機填料添加到高聚物中能降低其生產(chǎn)成本,同時具有補強、提高阻隔、耐熱、絕緣及耐紫外光老化的性能。為了提高絹云母礦在濕法加工成粉體時的剝離成片與細化效果,并要求在加工的同時能實現(xiàn)對絹云母粉體的有機包覆,以增加其與有機高聚物的相容性,提高它對塑料、橡膠、涂料等產(chǎn)品的填充改性效果,自行進行了大分子設(shè)計,合成出了能達到以上技術(shù)要求的新型大分子表面改性劑,并申報了一項發(fā)明專利,獲得了授權(quán)(《一種大分

2、子表面改性劑和表面改性絹云母及其用途》,專利號:200910116375.3)。
   根據(jù)絹云母在濕法研磨、剝離加工成粉體的具體要求,以及所要填充改性的高聚物結(jié)構(gòu)、性能與用途,所設(shè)計的大分子表面改性劑應(yīng)具有以下分子結(jié)構(gòu)特征:
   1、所設(shè)計的大分子表面改性劑的錨固基團要能在水性介質(zhì)中,通過離子鍵、或共價鍵、或氫鍵及范德華力等,較牢固地吸附在粉體顆粒表面,防止大分子表面改性劑的脫附;
   2、所設(shè)計的大分子表

3、面改性劑的可溶劑化柔性鏈段,與水分散介質(zhì)具有良好的相溶性,形成比較伸展的構(gòu)象,而在絹云母粉體顆粒表面形成足夠厚度的保護層,有利于其在加工成粉過程中剝離成片與細化;還要和填充改性的高分子具有一定的相容性,以提高它在其基體中的分散性。
   本文對采用自行設(shè)計合成大分子表面改性劑處理的絹云母粉體的具體應(yīng)用也作了研究。分別將絹云母粉體原樣和處理后的絹云母粉體,添加到丁腈橡膠及三元乙丙橡膠中制備橡膠復合材料,研究、比較了它們對綜合性能的

4、影響;將處理后的絹云母粉體作為電子級填料添加到覆銅板絕緣基材中,在達到相關(guān)電學、力學、阻燃等基本性能要求的前提下,研究了替代價高的電子級硅微粉,降低生產(chǎn)成本的可行性。
   本文共分三章:
   第一章是緒論。通過文獻調(diào)研,主要介紹了絹云母在高分子材料中應(yīng)用的研究現(xiàn)狀,以及常用的無機粉體及其表面改性方法等,最后提出了本文的設(shè)計思路。
   第二章是介紹大分子表面改性劑PEG400-MAH-PAA的合成與表征。對絹

5、云母粉體表面結(jié)構(gòu)研究發(fā)現(xiàn),粉體表面存在大量Si-O-Si、Al-O-Al、Si-OH等反應(yīng)性基團,為其表面改性以及合成大分子表面改性劑提供了分子設(shè)計的依據(jù)。選擇馬來酸酐(MAH)、聚乙二醇400(PEG400)為單體,按摩爾比1:1進行開環(huán)反應(yīng),生成聚乙二醇馬來酸單酯預聚體;再通過單酯預聚體末端引入的雙鍵,與丙烯酸(AA)單體進行自由基共聚,得到聚乙二醇馬來酸單酯-聚丙烯酸嵌段共聚物(PEG400-MAH-PAA)。采用紅外FrIR、核

6、磁NMR、熱重分析TGA和凝膠滲透色譜GPC對嵌段共聚物進行了表征。結(jié)果表明它符合我們預期設(shè)計的產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu);其分子量Mn=3050,Mw=3979,多分散系數(shù)d=1.302,分布較窄;開始分解溫度大于200℃,具有較高的熱穩(wěn)定性能,能滿足橡膠硫化溫度的要求。
   此外,還通過FrIR、TGA、TEM等手段,表征了本實驗室前期所合成的大分子表面改性劑BA-VTES-SSS的結(jié)構(gòu)。試驗結(jié)果表明其性能達到了所設(shè)計的大分子表面改性劑

7、的要求。
   第三章是介紹絹云母的表面改性及在橡膠、覆銅板中應(yīng)用。大分子表面改性劑PEG400-MAH-PAA包覆改性絹云母為化學包覆,包覆效果較佳,不僅包覆改性后的絹云母在水中分散性提高,而且還增加了改性后的絹云母與天然、丁苯橡膠之間的相容性,提高了絹云母粉體在橡膠基體中分散性,從而使橡膠的熱穩(wěn)定、物理機械等性能得到較為明顯提高。不同比例的改性絹云母粉添加到橡膠中的力學數(shù)據(jù)表明,9%的添加比例對橡膠的補強效果最佳。實驗結(jié)果表

8、明:改性絹云母對橡膠的補強效果好于輕質(zhì)碳酸鈣;大分子表面改性劑對絹云母的改性效果較小分子偶聯(lián)劑顯著;自行設(shè)計合成的大分子表面改性劑PEG400-MAH-PAA由于其本身極性較強,其表面改性的絹云母粉體對極性較大的橡膠的補強效果較為明顯,而對極性較弱的橡膠補強效果較差,甚至使橡膠的性能下降。試驗結(jié)果還表明,自行設(shè)計合成的另一大分子表面改性劑BA-VTES-SSS,不僅能夠提高改性后的絹云母在水中的分散性,添加到三元乙丙膠中還可提高橡膠的力

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