新型多環(huán)芳烴基四芳基乙烯的合成及聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì).pdf_第1頁(yè)
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1、有機(jī)固相發(fā)光材料由于其在有機(jī)發(fā)光二極管等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用而被廣泛研究。然而,多數(shù)有機(jī)功能材料在稀溶液中具有較強(qiáng)的熒光,在非良性溶劑或固體相時(shí),由于分子間的相互作用而熒光微弱。以四苯乙烯為代表的具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)性質(zhì)的化合物的出現(xiàn),為開(kāi)發(fā)固相發(fā)光材料提供了一個(gè)有效方法。其中,引入多環(huán)芳烴來(lái)擴(kuò)大芳基乙烯的共軛體系是提高該類(lèi)化合物固相熒光的最有效策略。因此,本論文以芘、四氫芘、芴、聯(lián)苯為原料,合成了系列多環(huán)芳烴基四芳基乙烯,并對(duì)它們的光

2、電性質(zhì)進(jìn)行了研究:
  1、4,5,9,10-四氫芘、芴和聯(lián)苯,與草酰氯用一鍋法合成了二多環(huán)芳烴基甲酮,基于此中間體,最終合成了四多環(huán)芳烴基乙烯。三種化合物在 THF溶液中均沒(méi)有明顯熒光,在非良性溶劑中和固體相時(shí),卻表現(xiàn)出很強(qiáng)的熒光,表明它們均具有AIE性質(zhì)。其中基于四氫芘合成的四芳基乙烯固相熒光量子產(chǎn)率最高,達(dá)到了74.1%。其晶體結(jié)構(gòu)研究證明,在晶體相時(shí)不存在分子間的π–π作用。基于上述事實(shí)可以得出:在用多環(huán)芳烴來(lái)構(gòu)筑乙烯類(lèi)材

3、料時(shí),在芳環(huán)上引入合適的空間阻礙會(huì)在擴(kuò)大共軛的同時(shí),限制分子間π–π作用的形成,從而獲得具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光和高效固相熒光的新化合物。
  2、基于四氫芘和芘的2號(hào)位,合成了四個(gè)一多環(huán)芳烴和二多環(huán)芳烴取代的新型芳基乙烯。聚集誘導(dǎo)發(fā)光研究顯示四種化合物均具有AIE性質(zhì)。光學(xué)研究結(jié)合理論計(jì)算證明,芘基四芳基乙烯的的吸收和發(fā)射表現(xiàn)是由分子中芘環(huán)單獨(dú)主導(dǎo)的。四氫芘基芳基乙烯相比芘基芳基乙烯具有更高的固相熒光量子產(chǎn)率,其中,反-二苯基二(4,5

4、,9,10-四氫芘-2-基)乙烯的熒光量子產(chǎn)率達(dá)到了62.6%,而相對(duì)應(yīng)的芘基化合物熒光量子產(chǎn)率僅為9.7%。這一研究進(jìn)一步驗(yàn)證了多環(huán)芳烴上引入空間阻礙來(lái)合成芳基乙烯,能夠獲得高效固相熒光材料。
  3、基于聯(lián)苯和四氫芘探索了用草酰氯直接合成芳基酰氯的方法,并以此為原料合成了具有較大分子質(zhì)量的新型芳基乙烯類(lèi)化合物?;谒臍滠藕铣傻幕衔锞哂懈L(zhǎng)的吸收和發(fā)射波長(zhǎng),也具有更高的固相熒光量子產(chǎn)率,這是因?yàn)樗臍滠畔啾嚷?lián)苯,具有更大程度的共

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