有機熒光分子的設(shè)計、合成及應(yīng)用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、有機分子材料因其尺寸小、合成可控、反應(yīng)快速、存儲量大等優(yōu)點在有機化學、高分子化學、材料化學、物理化學等各個領(lǐng)域被廣泛關(guān)注和研究。本論文對有機分子作為有機電致發(fā)光材料和熒光化學傳感器進行了詳細的描述和研究,通過合理的設(shè)計,簡單、成熟的合成,詳細、全面的表征,探索了一系列有機電致發(fā)光材料和熒光化學傳感器的性質(zhì)。特別是對熒光化學傳感器的研究,克服了當前領(lǐng)域遇到的一些困難,并有望應(yīng)用于實際生產(chǎn)生活中。
   論文首先描述了一系列以咔唑為

2、骨架、四氟苯基為取代基的鏈狀化合物。通過改變咔唑骨架的長度和四氟苯基取代基的個數(shù),研究了這些化合物的光物理性質(zhì)、電化學性質(zhì)和熱穩(wěn)定性能,通過比較這些化合物的光學性能,我們認為該類化合物在空穴傳輸材料方面可能會有很好的應(yīng)用。
   接著我們把研究重點轉(zhuǎn)向熒光化學傳感器方面,并重點研究了熒光化學傳感器在pH傳感、陽離子傳感、陰離子傳感方面的應(yīng)用。文章討論了對甲氧基苯基、對氟苯基、對吡啶基、間吡啶基取代的三苯胺類衍生物的熒光構(gòu)效關(guān)系,

3、研究了供吸電子基團對三苯胺類衍生物紫外性質(zhì)、熒光性質(zhì)、電化學性質(zhì)的影響。對于吸電子基取代的三苯胺類化合物,由于分子內(nèi)D-A體系的存在,這些化合物具有明顯的溶劑效應(yīng)。當化合物的取代基為對甲氧基苯基和對氟苯基時,化合物的溶劑效應(yīng)不是很明顯,不同溶劑引起的發(fā)射峰的位移在45 nm左右;當化合物的取代基含有吡啶基時,化合物的溶劑效應(yīng)明顯地體現(xiàn)出來,位移達到了90 nm左右。當加入氫離子時,含有吡啶基的化合物表現(xiàn)出了很好的pH響應(yīng),隨著氫離子濃度

4、的改變,該類化合物的紫外吸收和熒光發(fā)射均發(fā)生相應(yīng)的變化。特別是當體系里含有對吡啶基時,紫外吸收光譜出現(xiàn)等吸收點,熒光光譜出現(xiàn)“on-off-on”的變化。同時我們把代表性化合物做成PMMA薄膜,用于鹽酸和氨水蒸汽的檢測。在鹽酸蒸汽中,薄膜顏色從無色變?yōu)辄S色,而在氨水蒸汽中化合物又交回原來的無色,熒光光譜也能檢測到響應(yīng)的變化,且該薄膜可以反復(fù)使用。表明該類化合物具有很好的應(yīng)用前景。
   文章進一步討論以9-亞環(huán)庚三烯基芴為骨架的

5、陽離子傳感和陰離子傳感。在陽離子傳感的研究中,文章承前啟后,在本課題組原有工作的基礎(chǔ)上發(fā)展了以9-亞環(huán)庚三烯基芴(9-CHF)為傳感基團、以氟硼吡咯(BODIPY)為熒光發(fā)射基團的Cu2+傳感器。該傳感器對Cu2+具有“off-on”響應(yīng),在陽離子競爭性實驗中表現(xiàn)出很好的選擇性和專一性。更重要的是,該類傳感器能在一定酸性條件下很好地響應(yīng)Cu2+。研究表明,當體系中pH>3.41時,化合物對Cu2+的檢測不受pH的影響,實現(xiàn)了在酸性條件下

6、的銅離子檢測。
   在陰離子傳感的研究中,我們?nèi)耘f圍繞著9-亞環(huán)庚三烯基芴(9-CHF)展開。文章介紹了對F-響應(yīng)的9-亞環(huán)庚三烯基芴類傳感分子的設(shè)計思路、工作原理及合成方法,討論了傳感分子在丙酮溶液中的紫外和熒光性質(zhì)。進一步實驗表明該傳感分子對F-的響應(yīng)具有很好的選擇性和專一性,且響應(yīng)速度快,表現(xiàn)出比率線性響應(yīng)。另外該傳感分子在檢測F-前后熒光紅移明顯,達到了127 nm,熒光發(fā)射從藍光變成綠光。接著我們研究了化合物在堿性條

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