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文檔簡介
1、超分子聚合物是近些年發(fā)展起來的一種新型的智能材料,是單體通過非共價(jià)鍵相互作用組裝而成的分子聚集體,具有超分子和聚合物的雙重特點(diǎn)。由于非共價(jià)鍵具有可逆性,因此超分子聚合物的聚合與解聚較易于發(fā)生,賦予了其優(yōu)異的熱加工性能、可回收利用性、自我修復(fù)以及對(duì)環(huán)境的刺激響應(yīng)性等傳統(tǒng)的高分子聚合物所沒有的性能。主客體作用研究的是主體大環(huán)與客體分子之間的識(shí)別與組裝,由于其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),成為構(gòu)筑超分子聚合物的一個(gè)重要手段。柱芳烴作為新一代的大環(huán)主體,具有其他
2、的大環(huán)如冠醚,杯芳烴等不具備的優(yōu)良的性質(zhì),是近年來超分子化學(xué)研究的一大熱點(diǎn)。按照拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)來說,通過主客體作用來構(gòu)筑基于柱芳烴的超分子聚合物中目前研究較多的是線型結(jié)構(gòu)的超分子聚合物,而交聯(lián)網(wǎng)狀的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)研究的還不充分,特別是交聯(lián)網(wǎng)狀超分子聚合物的熒光性質(zhì)等。所以我們通過設(shè)計(jì)與實(shí)驗(yàn),以主客體作用構(gòu)筑了基于柱芳烴的具有熒光的交聯(lián)網(wǎng)狀超分子聚合物。具體研究內(nèi)容如下:
1.通過主客體作用構(gòu)筑具有刺激響應(yīng)性的交聯(lián)網(wǎng)狀超分子聚合物。設(shè)計(jì)合成
3、了一種新型的AABB型單體(A:主體單元,B:客體單元),以低聚苯乙烯撐(OPV)作為橋聯(lián)基團(tuán),同時(shí)連接兩個(gè)柱芳烴主體單元,和兩個(gè)烷基鏈客體單元,通過該單體(命名為APOPV)自身的主客體作用,構(gòu)筑具有熒光的交聯(lián)網(wǎng)狀的超分子聚合物。通過1HNMR,紫外吸收光譜可以證實(shí)主客體作用的存在并排除了OPV之間的π-π堆積作用,通過二維DOSY譜,動(dòng)態(tài)光散射(DLS),環(huán)境掃描電鏡測(cè)試,證明在高濃度下,有超分子聚合物的形成。并且當(dāng)濃度達(dá)到69 m
4、M時(shí),有凝膠生成。該超分子凝膠除了固有的溫度響應(yīng)性外,還有對(duì)酸堿的響應(yīng)性能。并且該凝膠薄膜在酸蒸氣中熒光淬滅,在堿蒸氣中熒光恢復(fù),顯示出該體系具有良好的氣體酸堿性檢測(cè)的應(yīng)用前景。
2.構(gòu)筑具有熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET)的交聯(lián)網(wǎng)狀超分子聚合物。設(shè)計(jì)合成了以低聚苯乙烯撐(OPV)橋聯(lián)的柱芳烴二聚體做主體分子(PA-OPV),以臥啉連接四個(gè)氰基基團(tuán)作為客體分子(CN-Por),通過兩者之間的主客體作用構(gòu)筑交聯(lián)網(wǎng)狀的超分子聚合物。通
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