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1、居高不下的研發(fā)、設(shè)備和生產(chǎn)成本成為限制塑料襯底柔性硅基薄膜太陽(yáng)電池大規(guī)模推廣的主要因素。本論文采用低溫沉積技術(shù),將硅基薄膜材料及太陽(yáng)電池的沉積溫度降低到120℃以下,使得多種耐溫性不高但透明性好、在工業(yè)中廉價(jià)易得的光學(xué)塑料成為很好的襯底選擇。這些透明塑料襯底可以和玻璃一樣,參照傳統(tǒng)的p-i-n型太陽(yáng)電池的制備方法,使得在低成本下制備出柔性硅基薄膜太陽(yáng)電池成為可能。
沉積溫度降低使硅基薄膜材料的光電、結(jié)構(gòu)特性劣化。目前多數(shù)研
2、究均集中在低溫下非晶硅材料的優(yōu)化,對(duì)硅基薄膜相關(guān)的材料及器件研究需要深入開(kāi)展。本論文利用常規(guī)的RF-PECVD技術(shù),采用廉價(jià)透明塑料襯底,在低溫下對(duì)非晶硅電池、微晶硅電池、非晶硅/微晶硅疊層電池以及襯底預(yù)處理技術(shù)進(jìn)行系統(tǒng)研究,主要研究?jī)?nèi)容和取得的成果如下:
首先,研究了多種參數(shù)對(duì)低溫非晶硅材料性能的影響以及低速條件下材料性能的優(yōu)化,并提出了適合于RF電源的高壓高速率沉積技術(shù)優(yōu)化低溫非晶硅材料的性能。通過(guò)改變工藝參數(shù)使沉積速
3、率降低,使低速條件下可以在很大的工藝范圍內(nèi)獲得光電性能良好的非晶硅材料,其性能已經(jīng)接近200℃下制備非晶材料的光電、結(jié)構(gòu)性能。在高壓高速條件下,通過(guò)引入“氣壓功率比”這一綜合參數(shù),有利于迅速、準(zhǔn)確地找到合適的工藝優(yōu)化區(qū)間,使材料及電池的性能得到優(yōu)化。通過(guò)OES對(duì)生長(zhǎng)過(guò)程進(jìn)行在線監(jiān)測(cè),發(fā)現(xiàn)低溫低壓條件下,電子溫度是材料質(zhì)量的主導(dǎo)因素,而原子氫濃度只是在一定程度上起到輔助作用。高壓條件下,在適中的氣壓功率比下,可以獲得最低的電子溫度和最高的
4、原子氫濃度。
其次,對(duì)低溫沉積的p型窗口層材料進(jìn)行優(yōu)化。從低溫與高溫下制備p-a-SiC材料的性能對(duì)比入手,我們發(fā)現(xiàn),低溫常規(guī)條件制備p-a-SiC材料的寬帶隙與低激活能不易同時(shí)獲得,較低的內(nèi)建電勢(shì)是鉗制低溫非晶硅電池開(kāi)路電壓的主要因素。基于硅烷與甲烷的分解具有不同的閾值能量,提出一種.“低功率、低硅烷流量”的條件下,避免了甲烷的直接分解,可以使生長(zhǎng)過(guò)程和生長(zhǎng)機(jī)制得到簡(jiǎn)化。通過(guò)對(duì)摻雜濃度的調(diào)整以及氫稀釋率的提高,使低溫制備
5、p-a-SiC材料的結(jié)構(gòu)有序度得到改善、Si-H鍵含量提高,使材料的帶隙得到展寬。與此同時(shí),有序的結(jié)構(gòu)使摻雜效率提高,可以在較低的氣相摻雜濃度下獲得足夠高的電導(dǎo)率。最終,在125℃低溫下獲得了E04=2.02eV、暗電導(dǎo)率為1.0x10-7S/cm的p-a-SiC材料。將其與SC=8%條件下制備的本征非晶硅材料結(jié)合起來(lái),獲得了Voc=0.97V,轉(zhuǎn)換效率達(dá)到7.5%的單結(jié)非晶硅電池。另一方面,與寬帶隙的非晶硅本征層相結(jié)合,使p-i-n型
6、單結(jié)非晶硅電池Voc達(dá)到1.01V。
再次,對(duì)低溫沉積的本征微晶硅材料及非晶硅/微晶硅疊層電池性能進(jìn)行優(yōu)化。我們發(fā)現(xiàn),低溫下微晶硅材料生長(zhǎng)初期的非晶硅孵化層較厚,沿生長(zhǎng)方向上材料的光電、結(jié)構(gòu)特性演變也更為劇烈。采用梯度硅烷濃度法,可以實(shí)現(xiàn)不同晶化率材料的制備以及縱向結(jié)構(gòu)均勻性的優(yōu)化。然而此時(shí)薄膜的整體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是多種晶向混雜存在的狀態(tài),且晶粒尺寸較小,晶粒間界的大量存在導(dǎo)致載流子的縱向輸運(yùn)特性劣化。針對(duì)低溫沉積微晶硅材料中存
7、在的問(wèn)題,我們提出一種將生長(zhǎng)過(guò)程分為起始層、過(guò)渡層和主體層三個(gè)部分的“三步法”沉積工藝。在高功率、低硅烷濃度的條件下,獲得了晶化率為48%、(220)晶向擇優(yōu)生長(zhǎng)的起始層材料。以此為基礎(chǔ),通過(guò)提高主體層的反應(yīng)氣壓有效地降低了粒子轟擊能量,使主體層以近似外延的方式生長(zhǎng),其(220)擇優(yōu)取向不斷增強(qiáng),且伴隨晶粒的不斷長(zhǎng)大。將寬帶隙、高開(kāi)路電壓的非晶硅項(xiàng)電池與“三步法”優(yōu)化的微晶硅底電池結(jié)合起來(lái),在125℃下制備的非晶硅/微晶硅疊層電池效率達(dá)
8、到7.7%。
最后,對(duì)塑料襯底的預(yù)處理技術(shù)進(jìn)行了研究。首先對(duì)PET及PET/ITO進(jìn)行了不同溫度的退火實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)當(dāng)溫度超過(guò)125℃,ITO的晶粒團(tuán)簇逐漸減少,至175℃退火時(shí)晶粒團(tuán)簇幾乎完全消失,并出現(xiàn)ITO薄膜的斷裂現(xiàn)象。進(jìn)而在PECVD腔室內(nèi)對(duì)PET塑料進(jìn)行氬等離子體處理,可以有效刻蝕PET表面的非晶及無(wú)序部分,使其上生長(zhǎng)的ITO薄膜結(jié)晶特性和光電性能得到改善。將預(yù)處理技術(shù)與低溫沉積技術(shù)相結(jié)合,使柔性非晶硅電池效率達(dá)到
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