銅摻雜磷硅酸鹽玻璃的制備與光譜學性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文通過高溫熔制法制備了不同濃度Cu單摻、固定Cu/Sn比摻雜、不同Cu/Sn比摻雜的的磷硅酸鹽玻璃,應用熱分析(DTA)、X射線粉末衍射(XRD)、透射電鏡(TEM),拉曼光譜及光致發(fā)光光譜(PL)等測試手段,研究了Cu在玻璃中不同的存在狀態(tài)和光譜學性能,通過引入還原劑SnO和熱處理對Cu0(≒)Cu+(≒)Cu2+氧化還原反應進行調控,將大部分Cu穩(wěn)定為Cu+。
  在不同濃度Cu單摻的磷硅酸鹽玻璃中,較低濃度(0.02;0.

2、04;0.1mol%)摻雜情況下,Cu的存在形式主要為Cu+,部分Cu+被還原成Cu0并聚集形成Cu0納米顆粒,在較高Cu摻雜濃度(0.2;0.4;0.6mol%)的玻璃中,Cu的存在形式主要為Cu+和Cu2+。Cu在磷硅酸鹽玻璃中價態(tài)的變化,與玻璃中非橋氧數目有關,非橋氧數目的增多,促使反應Cu0(≒)Cu+(≒)Cu2+向右進行。因此,可采用適當增加非橋氧濃度的方法在Cu0較高的情況下促使Cu0轉化為Cu+。
  引入還原劑S

3、nO,在固定Cu/Sn比摻雜的情況下(Cu/Sn=1),能夠有效抑制較高Cu摻雜濃度玻璃中的氧化反應Cu+→Cu2+,使玻璃中Cu存在形式主要為Cu+。只有當Cu/Sn摻雜量達到1mol%時,才會形成Cu0納米顆粒。隨著Cu+濃度的增加,玻璃發(fā)光強度經歷一個先增強后減弱的過程,摻雜量為0.15mol%時玻璃發(fā)光強度最高。在不同Cu/Sn比摻雜的情況下(Cu摻雜濃度固定為1mol%),隨著Sn濃度增加,首先促進還原反應Cu2+→Cu+的進

4、行,樣品的發(fā)光強度得到增強,當Sn摻雜濃度為0.6mol%時,發(fā)光強度達到最高。繼續(xù)增加Sn的摻雜量,過量的Sn使得還原反應Cu+→Cu0進行,形成Cu0納米顆粒,樣品發(fā)光強度減弱。
  通過熱處理發(fā)現,在固定Cu/Sn比摻雜玻璃中,對于較低濃度Cu摻雜(≤0.2mol%)樣品,熱處理使促進還原反應Cu2+→Cu+進行,熱處理溫度越高,Cu2+→Cu+轉化程度越高,樣品的發(fā)光強度越強,Cu+的壽命也有所增加。較高濃度摻雜情況下(>

5、0.2mol%),熱處理促進玻璃中Cu+→Cu0反應進行,熱處理溫度越高,Cu/Sn摻雜濃度越高,形成Cu0納米顆粒越大,樣品的發(fā)光強度越弱。在不同Cu/Sn比摻雜玻璃(銅濃度固定為1mol%)中,由于Cu摻雜濃度高,較低的熱處理溫度(540℃)就可以使所有樣品形成Cu0納米顆粒,樣品的發(fā)光強度隨著熱處理溫度升高而逐漸減弱。
  研究表明,提高非橋氧濃度可調控Cu0(≒)Cu+(≒)Cu2+向右進行,引入SnO和進行熱處理均可調控

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