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![新煙堿類殺蟲劑氯噻啉環(huán)境行為研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/bd20acbf-85ea-4064-9de3-44e8cb235fae/bd20acbf-85ea-4064-9de3-44e8cb235fae1.gif)
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文檔簡介
1、以吡蟲啉為代表的新煙堿類或氯化煙堿類殺蟲劑是近30年來新開發(fā)并使用量日增的第四類殺蟲劑(繼有機磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯后)。該類殺蟲劑具有獨特的作用機制,與常規(guī)殺蟲劑沒有交互抗性,不僅具有高效、廣譜及良好的根部內(nèi)吸性、觸殺和胃毒作用,而且對哺乳動物毒性低,對環(huán)境安全,可有效防治同翅目、雙翅目和鱗翅目等害蟲,引起了人們廣泛的關(guān)注。國內(nèi)外大農(nóng)藥公司相繼進行煙堿類似物研究開發(fā),通過半合成、全合成與結(jié)構(gòu)修飾的方法制備了大量煙堿衍生物,自吡蟲啉
2、問世以來,已有多個產(chǎn)品商品化。
氯噻啉是其中之一,它的化學(xué)名稱為1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺。是南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司自主開發(fā)的第二代即氯代噻唑型新煙堿類殺蟲劑。
鑒于氯噻啉是一種應(yīng)用前景廣泛的新農(nóng)藥,而對其環(huán)境行為與殘留動態(tài)研究甚為缺乏。為了正確評價氯噻啉的環(huán)境安全性,全面了解氯噻啉在環(huán)境中的滯留、遷移和轉(zhuǎn)化以及其對生態(tài)環(huán)境可能存在的潛在影響,本文對氯噻啉在水溶液中的水解、
3、光解、土壤降解、在土壤-水體系中的吸附、遷移、揮發(fā)以及其生物富集及其在主要作物上和農(nóng)田環(huán)境的殘留消解動態(tài)特性方面進行了較為系統(tǒng),全面的研究。主要研究結(jié)果如下:
1、建立了氯噻啉在水、土壤、小麥和柑桔中的殘留檢測方法。水樣直接用二氯甲烷萃??;土壤樣品用乙腈提取,二氯甲烷萃取,經(jīng)酸性氧化鋁+硅膠混合柱凈化;作物用乙腈提取后經(jīng)Florisil-SPE柱凈化。采用高效液相色譜紫外檢測器檢測,氯噻啉儀器最小檢出量為1.0x10-9g
4、,在水和土壤、小麥和柑桔中的最小檢出濃度分別為0.01mg/kg,0.05mg/kg,0.04mg/kg和0.01mg/kg。添加回收率分別為85.8%~91.2%(水)、77.1%~88.5%(土壤)、81.0%~101.0%(小麥)、80.4%~100.5%(柑桔),方法的靈敏度、準確度和精確度均達到農(nóng)藥殘留檢測的要求。
2、氯噻啉在水體中的水解作用符合一級動力學(xué)反應(yīng)速率方程。氯噻啉的水解隨溶液pH值的增大而增強,表現(xiàn)
5、為酸性中穩(wěn)定,堿性下水解。堿性越強,穩(wěn)定性越差,水解速度越大,其水解活化能(Ea)為90.67KJ/mol。氯噻啉在水體中的水解速率隨溫度升高而加快,溫度效應(yīng)系數(shù)表明溫度每升高10℃,氯噻啉水解速率平均增加3.63倍。對氯噻啉水解產(chǎn)物的提取和鑒定確定了氯噻啉的水解產(chǎn)物,根據(jù)水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),推測氯噻啉水解機理為氯噻啉咪唑烷上的NO2是強吸電子基團,它使C=N位上的C原子有強烈?guī)щ姾傻内厔?,在堿性條件下易受OH-進攻,從而發(fā)生親核取代反應(yīng)。
6、
3、水環(huán)境中不同光源(太陽光、紫外光和氙燈)下的光解特性研究表明,氯噻啉在水體中的光降解符合一級動力學(xué)反應(yīng)速率方程。在氙燈下氯噻啉在純凈水中的光解速率為0.365h-1,半衰期為1.89h;在253.7nm紫外燈照射下氯噻啉在pH5、pH7、pH9和純凈水中的光解速率分別為0.0086、0.031、0.0299和0.0115 h-1,半衰期為73.26、22.35、23.18和60.26min;在太陽光照射下氯噻啉在純凈
7、水中的光解速率為0.1033 h-1,半衰期為6.71h。光解速率紫外燈>氙燈>太陽光。通過對光解產(chǎn)物的分離和鑒定,得出五個主要光解產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)。從而推測氯噻啉光解的兩個可能途徑:一是在氯噻啉分子的咪唑烷上發(fā)生光氧化,生成羰基,然后脫去硝基;二是氯噻啉直接脫去硝基,然后將咪唑烷上所帶的C=N氧化為C=O。以上各步得到的中間產(chǎn)物可以進一步光解,生成其它產(chǎn)物,并由此開環(huán)成小分子化合物。
4、以三種不同質(zhì)地的土壤為研究對象,采
8、用振蕩平衡法和土壤薄層層析法研究了氯噻啉在土壤中的吸附、遷移和降解特性。
氯噻啉在三種土壤中均屬難吸附性農(nóng)藥;氯噻啉的移動特性研究結(jié)果表明,氯噻啉在江西紅壤中屬可移動級,在太湖水稻土與東北黑土中屬不易移動與不移動級;土壤中的降解半衰期均小于1個月,為易土壤降解農(nóng)藥。
5、利用MPV-1農(nóng)藥揮發(fā)性實驗系統(tǒng)和斑馬魚中的生物富集性研究,研究了氯噻啉在玻璃表面、水相及土壤中的揮發(fā)性。結(jié)果表明氯噻啉為弱揮發(fā)性~難揮發(fā)性
9、農(nóng)藥,因此施用后對環(huán)境的污染性較小。生物富集性研究結(jié)果表明,氯噻啉為弱生物富集性農(nóng)藥,對環(huán)境生物的污染與慢性危害較小。
6、選擇小麥和柑桔兩種作物,進行了兩年兩地殘留消解動態(tài)和最終殘留試驗研究,試驗結(jié)果表明:
(1)氯噻啉在河北和江蘇試驗點小麥植株中的半衰期在分別為5.82d和4.47d,在土壤中的半衰期分別為7.23d和4.88d。氯噻啉在土壤和小麥中均屬易降解性農(nóng)藥化合物。推薦在小麥上的MRL值為1.8m
10、g/kg。建議:10%氯噻啉可濕性粉劑,用于防治小麥蚜蟲,用藥劑量為22.5~30a.i.g/hm2,最多使用2次,安全間隔期14d。
(2)氯噻啉柑桔消解試驗結(jié)果:浙江和福建實驗點在柑桔上的半衰期分別為10.9d-11.0d和7.2d~8.4d;氯噻啉在土壤中的半衰期為15.2d-26.1d,氯噻啉在土壤和柑桔中均屬易降解性農(nóng)藥化合物。推薦其在柑桔上的MRL值為1.5mg/kg。建議:在防治柑桔蟲害時,稀釋4000倍,噴
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