1、本文設計合成了多個系列的茂金屬化合物,研究了它們對α烯烴以及極性烯烴甲基丙烯酸甲酯聚合的催化活性,為開發(fā)新型聚合催化劑奠定基礎。
　　 首先通過氧橋單茂鈦化合物(CpTiCl2)2O(1)與雙橋連二環(huán)戊二烯基負離子反應,合成了一個新的雙橋連雙茂(μ-氧)雙核鈦配合物。將其與氫鹵酸反應,以期望斷裂氧橋得到順式雙茂型化合物,結果意外的得到了茂環(huán)解離產(chǎn)物。所有化合物均被詳細表征,并對茂環(huán)解離的因為進行了探討。隨后用MAO作為助催化劑詳

2、細研究了該系列化合物催化乙烯及苯乙烯的聚合,發(fā)現(xiàn)該系列化合物對乙烯催化活性相近,催化劑結構對活性影響較小但對聚合物性質有較大影響?；衔飈對苯乙烯聚合的催化活性遠遠高出其它催化劑,且所得聚合物為等規(guī)聚苯乙烯。詳細研究了溫度、時間、Al/Ti摩爾比等因素對聚合反應的影響,為雙金屬協(xié)同效應提供了一個較好的例證。
　　 對本組以往所報道的二茚鐵類化合物與苯炔的Diels-Alder反應進行了擴展,研究了茚基釘及芴基釘化合物與苯炔的Di

3、els-Alder反應,得到了相應的單苯炔及雙苯炔加成產(chǎn)物,發(fā)現(xiàn)由于熱穩(wěn)定性的關系,釕類化合物的反應性比相應的鐵化合物高。在芴基釕化合物與苯炔的反應中意外的得到副產(chǎn)物二苯基芴,嘗試用芴基釕化合物與四氯苯炔的反應來解釋其反應歷程。用X-射線衍射測定了芴基釕化合物苯炔加成產(chǎn)物的分子結構。最后初步嘗試了典型化合物在Grubbs催化劑催化下的開環(huán)易位聚合反應(ROMP),但沒有成功。
　　 首次報道了二茚鐵作為中性單組分催化劑催化極性單

4、體甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯的聚合,詳細考察了溫度、溶劑以及加入助催化劑對聚合反應的影響,發(fā)現(xiàn)提高溫度能夠大大加快聚合反應速率及單體轉化率,溶劑極性以及助催化劑對反應有很大的影響,并對該聚合反應的機理進行了初步探討,研究了加入自由基阻聚劑對苯醌和TEMPO的聚合反應,發(fā)現(xiàn)在自由基阻聚劑的存在下聚合仍然能夠進行,否定了該聚合反應的自由基機理,嘗試提出了一個可能的機理,即配位聚合機理,并將該聚合反應擴展到茚基鐵、茚基釕、芴基釘類似物上