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1、近年來,材料制備過程綠色化的研究日趨活躍,納米顆粒的生物制備方法正在受到越來越多的關(guān)注和重視。生物轉(zhuǎn)化過程可以在常溫下進(jìn)行,利用生物法制備納米材料,不僅能耗低,污染小,充分利用豐富的生物資源,而且生物質(zhì)與納米顆粒存在著一定的相互作用,可獲得穩(wěn)定性較高的納米顆粒。另一方面,貴金屬催化劑由于其無可替代的催化活性和選擇性,在化工產(chǎn)業(yè)中占有極其重要的地位。因此,研發(fā)負(fù)載型貴金屬催化劑的生物還原制備技術(shù)具有重要意義。本研究以金和銀作為目標(biāo)貴金屬,
2、對(duì)廈門和周邊地區(qū)的植物以及實(shí)驗(yàn)室已有的微生物進(jìn)行篩選,旨在獲得在溫和條件下能快速還原制備金和銀納米顆粒的生物質(zhì),為后續(xù)的丙烯催化氧化制環(huán)氧丙烷過程中使用的負(fù)載型金催化劑和乙烯催化氧化制環(huán)氧乙烷過程中使用的負(fù)載型銀催化劑提供生物質(zhì)來源基礎(chǔ);通過評(píng)價(jià)植物生物質(zhì)中各種參數(shù)與AuCl4-離子還原率的相關(guān)性,探索生物還原過程中起還原作用的成分,以期找到一種快速篩選對(duì)金屬離子具有還原作用的生物質(zhì)的方法。 研究以氯金酸和硝酸銀/銀氨為起始原料
3、,在搖瓶溶液中通過添加生物質(zhì)提取物進(jìn)行還原制備金/銀納米顆粒,以紫外可見近紅外光譜掃描分析為主要手段,并結(jié)合電鏡觀察和原子吸收光譜分析,篩選出一批可以在溫和條件下快速還原AuCl4-離子為金納米顆粒,還原Ag+/Ag(NH3)2+離子為銀納米顆粒的生物質(zhì)。 結(jié)果表明,在30℃下,白花洋紫荊、相思樹、鳳凰木、龍眼、荔枝等24種植物生物質(zhì)可以快速還原AuCl4-離子制備出分散性良好的金納米顆粒;不同種類植物生物質(zhì)還原制備的金納米顆粒
4、的粒徑不同,因此,通過改變植物生物質(zhì)的種類可以實(shí)現(xiàn)對(duì)金納米顆粒的粒徑調(diào)控;利用桑、鐵刀木、天竺桂、檸檬、枇杷和淡竹葉6種植物生物質(zhì)可以還原制備出三角金納米片。 60℃下,黑曲霉、畢赤酵母GS115、釀酒酵母、發(fā)酵乳桿菌、地衣芽孢桿菌R08和朱黃青霉6種微生物提取物可以快速還原制備出金納米顆粒;利用金黃色葡萄球菌、黑曲霉和朱黃青霉3種微生物提取物可以還原制備出三角金納米片,其中,用朱黃青霉還原制備的三角金納米片的產(chǎn)率高達(dá)45%。
5、 30℃下,樸、番石榴、石栗、木棉、臘腸和橄欖6種植物生物質(zhì)可以快速還原Ag+離子制備出分散性良好的銀納米顆粒;不同種類植物生物質(zhì)還原制備的銀納米顆粒的粒徑不同,因此,通過改變植物生物質(zhì)的種類即可調(diào)控銀納米顆粒的粒徑;值得一提的是,本研究首次發(fā)現(xiàn)利用橄欖和臘腸這兩種植物生物質(zhì)可以還原制備出銀納米線,利用杧果提取物可以制備出多邊形銀納米片。60℃下,黑曲霉和朱黃青霉這兩種生物質(zhì)與Ag(NH3)2+離子反應(yīng)6d的還原率分別達(dá)到99.1
6、%和90.7%,在所篩選的微生物中還原能力最強(qiáng)。 通過關(guān)聯(lián)植物提取液中各種參數(shù)與AuCl4-離子的還原率的相關(guān)性發(fā)現(xiàn),植物提取物中還原糖含量、總黃酮含量與AuCl4-離子的還原率具有良好的線性相關(guān)性,表明還原糖和總黃酮很可能是生物法制備金納米顆粒中起還原作用的物質(zhì)。另外,植物提取液對(duì)DPPH自由基的清除能力與AuCl4-離子的還原率線性相關(guān)顯著,因此,通過測(cè)定DPPH自由基清除率,即可知某植物生物質(zhì)是否具有還原制備貴金屬納米顆粒
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