易溶性含氟酞菁合成及性質(zhì)研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、酞菁類化合物有一個18π的高度共軛的大環(huán)體系,因此在可見光區(qū)有較強的躍遷,所以該類化合物能夠有很強的光、熱及化學穩(wěn)定性。正因為這種獨特的性質(zhì),酞菁化合物突破了染料的局限,受到世界各國研究人員的關(guān)注,被用作一種光電功能性材料,在高科技領(lǐng)域具有廣闊的應用。但是也正是酞菁化合物的大環(huán)體系導致了酞菁化合物的溶解性差、難以成膜,這些構(gòu)成了現(xiàn)在酞菁化合物在研究和應用上現(xiàn)在的瓶頸,因此設計合成具有不同取代基的酞菁化合物進行它們的增溶性研究,已成為一個

2、各國研究者關(guān)注的熱點領(lǐng)域。
   本論文的工作重點是,在酞菁大環(huán)上分別引入了四個四氟丙氧基和八氟戊氧基,合成了一系列四氟和八氟兩類新型易溶性金屬酞菁衍生物,對它們進行紫外、紅外、質(zhì)譜、元素分析等結(jié)構(gòu)表征并研究它們的部分性質(zhì)??偣卜譃槿齻€部分:
   第一部分:以4-硝基鄰苯二腈、四氟丙醇和八氟戊醇為主要原料合成了新型四氟和八氟酞菁前驅(qū)體,并進行了新型前驅(qū)體反應溫度和時間的正交實驗,得到了最佳反應條件為55℃和38h。以此

3、為原料合成了一系列的四氟和八氟酞菁衍生物:M[Pc(O-C3H3F4)4]4(M=Fe、Co、Ni、Cu、Zn、H2)和M[Pc(O-C5H5F8)4]4(M=Fe、Co、Ni、Cu、Zn、H2)。并對這些酞菁衍生物進行了元素分析、紫外、紅外、質(zhì)譜和核磁等光譜表征。
   第二部分:我們對合成得到的新型含氟酞菁衍生物用循環(huán)伏安法(CV)和差示脈沖伏安法(DPV)進行了它們電化學性質(zhì)的研究。在CH2Cl2的電化學窗口下,除了四氟鐵

4、酞菁和四氟銅酞菁是有兩個單電子氧化過程與四個單電子還原過程外,其余的含氟酞菁化合物都是具有兩個單電子氧化過程與三個單電子還原過程。而且它們在循環(huán)伏安法中陽極的電位和陰極的電位差都較小,在lOOmv以下,所以這些氧化還原過程都是準可逆的過程是單電子氧化還原行為,即從酞菁共軛的大環(huán)分子軌道上加減一個電子。與自由酞菁的電化學參數(shù)相比較,說明引入的含氟碳鏈是吸電子基團,并且含氟原子越少供電子能力較強。含氟碳鏈的引入還讓酞菁分子的共軌性更集中。含

5、氟碳鏈與其它的供電子基團不同,它們的引入影響到了酞菁分子的大環(huán)之間的產(chǎn)生的π-π共軛。
   第三部分:我們用紫外分光光度法以2,9,16,23-四-(-1,1,2,2-四氟丙氧基)銅酞菁和2,9,16,23-四-(-1,l,2,2,3,3,4,4-八氟戊氧基)銅酞菁為代表對合成的含氟金屬酞菁的溶解性進行了研究。準確測得了2,9,16,23-四-(-1,1,2,2-四氟丙氧基)銅酞菁在20℃用甲醇當溶劑的溶解度為6.80g/L,

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