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1、聚合物相容共混是不相容聚合物共混過(guò)程中加入或原位生成嵌段或接枝共聚物實(shí)現(xiàn)相容的技術(shù),已成為制備高性能高分子材料的重要方法。相容劑的相容有效性取決于它們的分子結(jié)構(gòu)、分子量、組成以及與共混物的每一組分之間的相互作用力等?,F(xiàn)在盛行的原位相容技術(shù)主要是在共混過(guò)程中通過(guò)界面偶合反應(yīng)生成接枝共聚物而起相容作用的,但至今什么組成和結(jié)構(gòu)的接枝共聚物具有高效的相容性仍不明確,急需研究。
論文創(chuàng)造性地采用結(jié)構(gòu)可控的聚苯乙烯(PS)和尼龍6(P
2、A6)的接枝共聚物(PS-g—PA6)作為PS/PA6共混體系的相容劑,建立了接枝共聚物的鏈結(jié)構(gòu)和組成與其相容特性的定量關(guān)聯(lián),這對(duì)于指導(dǎo)具有高效相容特性的接枝共聚物的組成和結(jié)構(gòu)優(yōu)化有重要的意義。
論文主要包括三部分內(nèi)容:(1)提出新的反應(yīng)加工技術(shù)制備結(jié)構(gòu)可控的PS—g-PA6;(2)研究PS—g—PA6作為PS/PA6共混體系的相容劑的相容特性以及熱歷史下穩(wěn)定共混物相形態(tài)的特性;(3)提出示蹤相容劑的概念,將傳統(tǒng)的化學(xué)工程
3、概念(停留時(shí)間分布)引入到高分子材料加工領(lǐng)域,研究雙螺桿擠出加工過(guò)程中共混物的相形態(tài)的動(dòng)態(tài)演變規(guī)律。論文取得了以下創(chuàng)新性研究結(jié)果:
1、在催化劑己內(nèi)酰胺(NaCL)存在下,3-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯(TMI)和苯乙烯(St)的共聚物(PS-co-TMI)中異氰酸官能團(tuán)引發(fā)已內(nèi)酰胺(CL)聚合,形成接枝共聚物PS-g—PA6。接枝共聚物的結(jié)構(gòu)主要由以下三因素所決定:主鏈鏈長(zhǎng)、接枝鏈長(zhǎng)和接枝密度。CL接枝到Ps—
4、co—TMI主鏈上的過(guò)程中,PS-co-TMI沒(méi)有發(fā)生鏈降解,因此PS-g—PA6的主鏈鏈長(zhǎng)可由Ps—co-TMI的分子量決定;所有的異氰酸官能團(tuán)都參與了引發(fā)CL的聚合,從而接枝密度可由PS—co-TMI中TMI的含量決定;接枝鏈長(zhǎng)可通過(guò)Ps—co-TMI/CL的摩爾比來(lái)控制。
2、接枝共聚物PS—g—PA6作為PS/PA6共混體系的相容劑的相容效率通過(guò)分散相/母體形態(tài)中分散相尺寸以及在靜態(tài)熱處理下共連續(xù)相形態(tài)的穩(wěn)定來(lái)衡量
5、。結(jié)果表明接枝共聚物的結(jié)構(gòu)和組成對(duì)它的相容特性有較大的影響:對(duì)于具有相同主鏈鏈長(zhǎng)和接枝密度的接枝共聚物,接枝鏈越長(zhǎng),相容效率越高;對(duì)于具有相同組成的接枝共聚物,接枝密度越低而接枝鏈越長(zhǎng),相容效率越高。
3、在短時(shí)間混合內(nèi),加料方式對(duì)分散相尺寸有較大的影響,但隨著混合時(shí)間的延長(zhǎng),這種影響減小甚至可以忽略。這表明加料方式主要影響接枝共聚物PS-g-PA6到達(dá)和穩(wěn)定界面所需的時(shí)間。有效的加料方式應(yīng)遵循兩個(gè)原則:第一,為了避免分散
6、相和母體的相反轉(zhuǎn),母體應(yīng)在分散相之前熔融;第二,相容劑應(yīng)在分散相開(kāi)始熔融前加入。
4、對(duì)于工業(yè)級(jí)的聚合物混合過(guò)程,很難建立乳化曲線來(lái)評(píng)估相容劑的相容能力。論文創(chuàng)新性的提出示蹤相容劑的概念來(lái)解決這一問(wèn)題。首先將少量的熒光性官能團(tuán)(如蒽基)反應(yīng)到PS—co—TMI上,然后利用PS—co-TMI中未反應(yīng)的異氰酸官能團(tuán)引發(fā)CL聚合,形成含有熒光性官能團(tuán)的接枝共聚物,即示蹤相容劑。連續(xù)混合裝置(如雙螺桿擠出機(jī))中的乳化曲線能通過(guò)示蹤
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