1、芳香族聚酰亞胺材料因其優(yōu)異的耐高溫性能，良好的力學(xué)性能和豐富的功能性而成為過(guò)去半個(gè)世紀(jì)中在電子電氣和航空航天等領(lǐng)域應(yīng)用最為成功的一類耐高溫高性能聚合物材料。傳統(tǒng)的熱塑性聚酰亞胺由于分子量大，熔體粘度高和溶解性差等原因使其成形工藝性能不理想，自20世紀(jì)90年代以來(lái)，苯乙炔基封端的聚酰亞胺樹(shù)脂得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用，苯乙炔基封端劑在一定的高溫下具有較寬的加工窗口，在固化過(guò)程中沒(méi)有小分子的放出，并且固化后的樹(shù)脂具有較高的韌性。本文設(shè)計(jì)合成了一系

2、列不含芴和含芴單元的苯乙炔基封端的聚酰亞胺樹(shù)脂低聚物（BAOFL-x）。 首先從雙酚芴和間苯二酚出發(fā)分別制備了9，9-雙（4-（-氨基苯氧基）苯基）芴（BAOFL）和1，3-雙（4-氨基苯氧基）苯（134BAPB）兩種二胺單體，以苯乙炔和4-氯苯酐為原料制備了封端劑4-苯乙炔苯酐（4-PEPA）。采用1HNMR、元素分析、IR等方法確認(rèn)了單體的結(jié)構(gòu)。 通過(guò)在聚酰亞胺的主鏈中引入龐大側(cè)基（9，9-二苯基芴）形成軸狀（Car

3、do）結(jié)構(gòu)，提高聚酰亞胺的溶解性；通過(guò)引入封端劑4-苯乙炔苯酐（4-PEPA）來(lái)控制聚酰亞胺的分子量，降低溶體粘度，改善聚酰亞胺樹(shù)脂的加工性能。本文采用1，3-雙（4-氨基苯氧基）苯（134BAPB）為主二胺單體，9，9-雙（4-（4-氨基苯氧基）苯基）芴（BAOFL）為第二種二胺，以對(duì)稱的3，3'4，4'-聯(lián)苯四酸二酐（s-BPDA）為酸酐單體，以苯乙炔苯酐為封端劑制備具有高熱阻抗性能的熱塑性聚酰亞胺BAOFL-x系列。采用1HNMR

4、、IR等方法對(duì)合成的聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，確定其為聚酰亞胺。通過(guò)XRD測(cè)試表征了其晶體結(jié)構(gòu)，通過(guò)TGA和DSC對(duì)其熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。所得到的聚酰亞胺的特性粘數(shù)在0．28—0．52dL/g，可以溶解在多種常見(jiàn)有機(jī)溶劑中，具有良好的熱穩(wěn)定性，5％熱失重溫度在500℃左右，370℃發(fā)生固化交聯(lián)。 最后通過(guò)不同升溫速率下的DSC曲線對(duì)苯乙炔苯酐封端的聚酰亞胺低聚物BAOFL-x的固化動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。通過(guò)Kissinger法和Ozaw

5、a法分別求出其熱固化反應(yīng)活化能，取平均值，得EaBAOFL-0=1047．881 kJ／mol，EaBAOFL-15=896．188 kJ／mol，運(yùn)用Crane方程計(jì)算了固化反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)，分別為nBAOFL-0=0．970606，nBAOFL-15=0．970105?？梢钥闯?，低聚物的固化反應(yīng)基本為一個(gè)一級(jí)反應(yīng)。利用不同升溫速率下的TGA曲線對(duì)苯乙炔苯酐封端的聚酰亞胺低聚物BAOFL-x的熱分解動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。通過(guò)Ozawa法求得