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![MCM-41負(fù)載雙齒氮鈀,雙齒膦銠配合物的合成及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/d4a5df8c-fdb6-4d49-8104-4e1a4fc7c836/d4a5df8c-fdb6-4d49-8104-4e1a4fc7c8361.gif)
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1、●,凌^~,l‘,●、獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含:為獲得或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名:壑袁簽字日期:壓加年f月產(chǎn)日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解江西師范大學(xué)研究
2、生院有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)江西師范大學(xué)研究生院可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書)導(dǎo)師簽名:簽字日期:月/o日●0一麓0慕0_=童_0要/)、,鑫lq^y0礦J岔1毽對X,j1^y亨;爭j;#氣苯●氣J疊。摘要本論文由兩部分組成:1通過3
3、(2氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷與MCM41縮合固載,用三甲基氯硅烷硅化,制備了雙氮功能化的MCM41介孔材料(MCM412N)。后者再分別與氯化鈀、Pd(OAc)2反應(yīng),首次合成了MCM41負(fù)載雙齒氮鈀(II)配合物(MCM412NPd(II)),并用XRD、XPS和元素分析等方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究發(fā)現(xiàn)制備的MCM41負(fù)載雙齒氮鈀(II)配合物(MCM412NPdCl2)能夠有效地催化醛、酮羰基的烯丙基化反應(yīng)以及羰基化Suzuk
4、i偶聯(lián)反應(yīng)。同時,制備的MCM41負(fù)載雙齒氮鈀(II)配合物(MCM412NPd(OAc)2)對芳基鹵化物與芳基硼酸的Suzuki反應(yīng)也具有很高的活性,為聯(lián)苯類化合物的合成提供了一種綠色新途徑。通過回收實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)該負(fù)載型雙齒氮鈀(II)配合物催化劑具有良好的回收再利用性能。2從工業(yè)易得的Y氨丙基三乙氧基硅烷出發(fā),經(jīng)與MCM41縮合固載,制得氨基功能化的MCM41介孔材料(MCM41NH2),后者與二苯膦基甲醇縮合,制備了雙膦功能化的MCM
5、41介孔材料(MCM412P)。通過MCM412P與RhCl3反應(yīng),合成了新型的MCM41負(fù)載雙齒膦銠(III)配合物(MCM412PRh(III)),用XRD、XPS和元素分析等方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究發(fā)現(xiàn)制備的MCM41負(fù)載雙齒膦銠(III)配合物能有效的催化炔烴與二苯基氧化膦的膦氫化反應(yīng),該反應(yīng)具有很高的立體和區(qū)域選擇性,為(目烯基膦?;锏暮铣商峁┝司G色新途徑。多次回收實(shí)驗(yàn)表明,該負(fù)載催化劑具有優(yōu)異的回收再用性。關(guān)鍵詞:MC
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