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1、本文以研究西部弱還原性煤一神東煤的熱解特性為目的,分別采用熱重(TG)和熱重一質(zhì)譜( TG-MS)、固定床熱解裝置和半連續(xù)式亞臨界和超臨界萃取裝置等實(shí)驗(yàn)設(shè)備進(jìn)行研究,考察其在不同裝置上的產(chǎn)物分布規(guī)律以及實(shí)驗(yàn)條件對(duì)產(chǎn)物分布規(guī)律的影響,并對(duì)亞臨界和超臨界萃取所得殘?jiān)男再|(zhì)進(jìn)行分析;以還原性的平朔煤作為參比對(duì)象,比較性地探討了具有不同還原性的兩種煤的熱解特性。論文的主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
在熱重分析裝置上,研究?jī)煞N煤的非等溫?zé)?/p>
2、解規(guī)律,考察了升溫速率對(duì)熱解過(guò)程的影響,并進(jìn)行了熱解動(dòng)力學(xué)分析。研究結(jié)果表明:神東煤的主要熱解溫度區(qū)間為365-650℃,最大失重速率峰出現(xiàn)在450℃左右;與平朔煤相比,神東煤具有較大的總失重量、較小的最大失重速率以及較低的最大失重速率所對(duì)應(yīng)的溫度,最大不同在于神東煤在600-700℃有一明顯失重峰;升溫速率提高,最大失重速率所對(duì)應(yīng)的溫度向高溫區(qū)移動(dòng);動(dòng)力學(xué)分析表明,神東煤熱解活化能(118-265kJ/mol)明顯低于平朔煤熱解活化能
3、(196-280kJ/mol)。
在熱重.質(zhì)譜聯(lián)用裝置上,考察了兩種煤熱解逸出物的逸出規(guī)律。研究結(jié)果表明:在600-700℃之間,神東煤的H2和CO2的逸出強(qiáng)度均要高于平朔煤,說(shuō)明神東煤在600-700℃的失重峰是神東煤的二次熱解和其礦物質(zhì)組分中碳酸鹽部分的熱分解共同造成的。由低分子碳?xì)浠衔锏囊莩鲆?guī)律可知,與平朔煤相比,神東煤在主要分解溫度段的熱解強(qiáng)度要弱些。平朔煤熱解氣體中的H2S主要是由煤大分子結(jié)構(gòu)中的含硫鍵斷裂形成
4、的,平朔煤熱解氣體中的SO2是由有機(jī)硫的逸出和硫鐵礦的分解共同造成的;神東煤的熱解氣體中的H2S和SO2主要是由煤中硫鐵礦的分解生成的,少部分的SO2是由有機(jī)硫的逸出生成的。
在固定床熱解裝置上,考察了兩種煤熱解和加氫熱解過(guò)程中溫度對(duì)產(chǎn)物分布規(guī)律的影響,并對(duì)所得半焦的性質(zhì)進(jìn)行了分析。結(jié)果表明:神東煤氮?dú)鈿夥障陆褂彤a(chǎn)率呈現(xiàn)隨溫度提高先增加后減小的趨勢(shì),在650℃時(shí)達(dá)到最大值10.5%;在加氫熱解條件下,則呈緩慢近線性增大的趨
5、勢(shì),在700℃時(shí)達(dá)到最大值12.1%;無(wú)論氮?dú)膺€是氫氣氣氛,平朔煤熱解的焦油產(chǎn)率均呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì),均在650℃附近達(dá)最大值,分別17.1%和19.8%,均高于神東煤;兩種煤熱解和加氫熱解所得氣體的逸出規(guī)律相近,但神東煤的氣體生成總量稍高于平朔煤;兩種煤的半焦產(chǎn)率都隨著溫度升高而降低,相同終溫下,神東煤的半焦產(chǎn)率大于平朔煤的半焦產(chǎn)率。
在半連續(xù)式亞臨界和超臨界萃取裝置上,考察了兩種煤在不同溶劑和不同壓力下的產(chǎn)物分布規(guī)
6、律。研究結(jié)果表明:以水為溶劑時(shí),隨著壓力的升高,液體產(chǎn)率增加,30MPa時(shí),平朔煤和神東煤的液體產(chǎn)率分別為21.3%和16.3%;兩種煤液體產(chǎn)物中主要組分均為瀝青烯,但神東煤液體產(chǎn)物具有相對(duì)較高的油組分,隨著溫度的增加,液體產(chǎn)物生成速率先增大,在400℃左右出現(xiàn)峰值后再降低;隨著壓力的增加,液體產(chǎn)物最大生成速率所對(duì)應(yīng)的溫度向高溫區(qū)移動(dòng),與平朔煤相比,神東煤具有較低的液體最大生成速率和與之相對(duì)應(yīng)的溫度;兩種煤氣體產(chǎn)率也隨著壓力的增加而稍有
7、增大,神東煤比平朔煤有更高的氣體產(chǎn)率,平均高3%左右,氣體組成中H2、CH4和CO2是主要成分;殘?jiān)a(chǎn)率為65%-75%,并隨著壓力的增加而減小,神東煤具有比平朔煤低的殘?jiān)a(chǎn)率。以甲苯為溶劑時(shí),液體和氣體產(chǎn)物隨溫度和壓力的變化所呈現(xiàn)的規(guī)律與以水為溶劑時(shí)大體相似,不同的是在變化幅度和具體組成上。30MPa時(shí),平朔煤和神東煤液體產(chǎn)率分別為35.3%和33.8%,液體產(chǎn)物的主要成分為油組分,與以水為溶劑時(shí)的結(jié)果相比,液體產(chǎn)物在相對(duì)較寬的溫度范
8、囝生成,但最大生成速率變小,最大生成速率對(duì)應(yīng)的溫度提高;神東煤的氣體產(chǎn)率高于平朔煤,主要?dú)怏w成分為H2和CH4;殘?jiān)a(chǎn)率為70%-80%,神東煤比平朔煤具有較高的殘?jiān)a(chǎn)率。當(dāng)以甲苯和四氫萘(9:1,V/V)的混合物為溶劑時(shí),液體產(chǎn)率仍隨著反應(yīng)壓力的增加而增大,30MPa下,平朔煤和神東煤的液體產(chǎn)率分別為68.2%和64.0%,油是液體產(chǎn)物的主要成分,其中很大部分液體產(chǎn)物來(lái)自于溶劑的反應(yīng);液體產(chǎn)物生成速率在低壓時(shí)隨溫度的變化規(guī)律與以水和甲
9、苯為溶劑時(shí)相似,高壓時(shí)則隨著溫度的升高而不斷增大。在氣體產(chǎn)率和組成上,與以甲苯為溶劑時(shí)相似,但H2含量有所增加。殘?jiān)a(chǎn)率為65%-75%,神東煤比平朔煤具有較低的殘?jiān)a(chǎn)率。
對(duì)兩種煤在不同溶劑下亞臨界和超臨界萃取所得的殘?jiān)M(jìn)行了煤質(zhì)分析、紅外光譜分析和燃燒反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:以水為溶劑所得殘?jiān)c原煤相比,幾乎不含水分,具有較高的灰分、較低的揮發(fā)份;C元素含量增加,H、O元素含量降低,具有較高的發(fā)熱量;與平朔煤殘?jiān)啾?,神東
10、煤殘?jiān)休^高的C、N含量,具有略低的揮發(fā)份和較低的灰分。通過(guò)對(duì)原煤與萃取殘?jiān)募t外光譜的對(duì)比分析發(fā)現(xiàn):大部分的礦物質(zhì)并未參與到萃取過(guò)程中,以水為溶劑得到的神東煤殘?jiān)陌l(fā)熱量高于平朔煤殘?jiān)?,且更容易反?yīng)和燃燒,燃燒反應(yīng)符合一級(jí)反應(yīng);甲苯為溶劑和采用混合溶劑時(shí)所得殘?jiān)憩F(xiàn)出與以水為溶劑時(shí)相似的規(guī)律,只是在幅度和具體數(shù)值上有所差別。
對(duì)以水為溶劑所得殘?jiān)M(jìn)行了氮吸附和XPS分析,考察亞臨界和超臨界萃取對(duì)煤結(jié)構(gòu)和表面元素賦存狀態(tài)的
11、影響。研究結(jié)果顯示:殘?jiān)钠骄讖脚c原煤相比減小,比表面積有較大增加,且隨著反應(yīng)壓力的增加而增大,說(shuō)明亞臨界和超臨界水萃取對(duì)于煤具有一定的活化作用。神東煤殘?jiān)哂休^大的比表面積和較小平均孔徑,具有一定的中孔材料特征。原煤與殘?jiān)谋砻鍯的主要賦存狀態(tài)為C-C,神東煤相對(duì)于平朔煤具有較高的C-C和較低的C-H賦存比例;原煤與殘?jiān)谋砻鍻的主要賦存狀態(tài)為C-O;吡啶型氮(N-6)和吡咯型氮(N-5)是原煤表面N的主要賦存形式,吡啶型氮(N-6
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