1、本文以烷基三甲基溴化銨/十二烷基磺酸鈉正負離子表面活性劑復配系統(tǒng)為研究對象，采用電導法和穩(wěn)態(tài)熒光怯對其膠束化作用進行了系統(tǒng)研究，考察了其膠束化作用的無機鹽效應，并對一些復配系統(tǒng)的聚集數(shù)進行了測定，對幾個具有一定配比的復配系統(tǒng)的粘度及微觀結構隨濃度的相關變化進行了初步探索。主要工作及實驗結果如下：
　　 ⑴在45℃下，分別用電導法和穩(wěn)態(tài)熒光法測定了單一離子表面活性劑：十八烷基三甲基溴化銨(STAB)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB

2、)、十四烷基三甲基溴化銨(TTAB)、十二烷基三甲基溴化銨(DTAB)以及Gemini表面活性劑12-3-12和十二烷基磺酸鈉(AS)的第一臨界膠束濃度(CMC1)和第二臨界膠束濃度(CMC2)。用穩(wěn)態(tài)熒光法測定了STAB/AS/H2O、CTAB/AS/H2O和DTAB/AS/H2O三個常規(guī)復配系統(tǒng)以及含Gemini表面活性劑的12-3-12/AS/H2O復配系統(tǒng)的CMC1，用電導法測定了三個常規(guī)復配系統(tǒng)的CMC2?？疾炝苏x子表面活性

3、劑的鏈長和分子結構變化對復配系統(tǒng)膠束化作用的影響。用正規(guī)溶液理論計算了混合膠束中正負離子表面活性劑間的相互作用參數(shù)βm和膠束的組成，上述四個復配系統(tǒng)的βm均為較大的負值，說明在混合膠束中，正、負離子表面活性劑間的吸引作用較強，協(xié)同效應較高。對于三個常規(guī)復配系統(tǒng)，在同一配比時，疏水尾鏈對稱性越高的，βm越負。而含Gemini表面活性劑的12-3-12/AS/H2O復配系統(tǒng)，具有更負的βm值，說明12-3-12與AS的相互作用更強。

4、　　 ⑵考察了CTAB/AS/H2O復配系統(tǒng)膠束化作用的鹽效應。穩(wěn)態(tài)熒光法的實驗結果表明，當體相中CTAB的含量很低或較高時，無機鹽的加入對復配系統(tǒng)的CMC1的影響較顯著，隨鹽濃度的增大復配系統(tǒng)的CMC1減小。當體相的xCTAB小于0.1時，膠束中AS過量，無機反離子為陽離子，鉀鹽比鈉鹽的無機鹽效應顯著。當體相的xCTAB處于0.3到0.6之間時，幾種鹽對復配系統(tǒng)CMC1的影響均很小，CMC1值與水為溶劑時基本相當。而當xCTAB大于

5、0.65時，無機鹽效應比較顯著，且不同無機陰離子對復配系統(tǒng)CMC1的影響顯示出差異，當xCTAB大于0.75時，各無機鹽對復配系統(tǒng)CMC1的影響按如下次序依次增強：Na3PO4＜NaCl≈KCl＜Na2SO4＜NaBr，與Hofmeister序列次序一致。無機鹽的加入大大屏蔽了帶相反電荷的離子頭基間的靜電引力，當用無機鹽水溶液替代純水為溶劑時，在混合膠束中正、負離子表面活性劑間的相互作用參數(shù)βm的負值變小。電導率的實驗結果表明，無機鹽的

6、加入，導致復配系統(tǒng)CMC2的顯著降低，且無機鹽濃度越大，復配系統(tǒng)的CMC2越小。較之AS過量的復配系統(tǒng)，CTAB過量的復配系統(tǒng)之CMC2更小，均在1 mmol.kg-1左右，這類復配系統(tǒng)極易形成棒狀膠束。對于AS過量的復配系統(tǒng)，反離子Na+、K+是影響其CMC2的主要因素，鉀鹽降低CMC2的效應更強；同時在反離子均為Na+的情況下，同離子對CMC2也有一定影響，高價同離子更有利于CMC2的降低。
　　 ⑶采用穩(wěn)態(tài)熒光法測定了CT

7、AB、AS、CTAB/AS/H2O和CTAB/AS/(0.1mol·L-1NaBr aq)復配系統(tǒng)的膠束聚集數(shù)(N)，N隨濃度的變化與配比和溶劑有關。對于xCTAB=0.9或0.8的CTAB/AS/H2O和CTAB/AS/(0.1 mol·L-1NaBr aq)復配系統(tǒng)，當濃度低于CMC2時，隨濃度增加，N增長速度較快；當濃度大于CMC2，前者N值基本保持不變，后者N值增長緩慢。對于xCTAB=0.7的CTAB/AS/H2O復配系統(tǒng)，當

8、濃度大于CMC2時隨濃度增加N值增長迅速。而xCTAB=0.7的CTAB/AS/(0.1 mol.L-1NaBr aq)復配系統(tǒng)N值比CTAB/AS/H2O小，這可能是由于NaBr的加入引起了聚集體結構的變化，使聚集體變小。
　　 ⑷用烏氏粘度計測定了幾個具有一定配比的CTAB/AS/H2O復配系統(tǒng)在不同濃度時的粘度，其粘度隨濃度的變化趨勢與配比有關。在濃度從接近CMC1到高出CMC2不是很多的情況下，隨濃度增大，遠離等摩爾比的

9、復配系統(tǒng)的粘度變化不顯著；而接近等摩爾比的復配系統(tǒng)的粘度變化較顯著，這與復配系統(tǒng)的微觀結構有關。CTAB∶AS=7∶3的復配系統(tǒng)在由CMC1到約為CMC2的2.5倍的濃度范圍內(nèi)，先后經(jīng)歷了球形膠束的生成，球形膠束向棒狀膠束的轉(zhuǎn)變，棒狀膠束的柔性增強導致其柔性纏繞的微觀結構變化階段，因而這類復配系統(tǒng)的粘度隨濃度變化較顯著；而CTAB∶AS=8∶2的復配系統(tǒng)在由CMC1到約為CMC2的6.5倍的濃度范圍內(nèi)，其代表性結構依次為球形膠束，球形膠