1、含磷化合物是一類重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于洗滌劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥、水處理等行業(yè)。31P NMR檢測方法具有迅速、準(zhǔn)確、分辨率高、對(duì)含磷化合物的選擇具有唯一性、其他元素對(duì)31P的測定無干擾等優(yōu)點(diǎn),能快速檢測樣品中是否存在含磷化合物與何種含磷化合物。而31p NMR檢測方法需要含磷化合物的核磁共振譜圖數(shù)據(jù)作為依據(jù)與指導(dǎo)。
　　 本論文收集了常見的含磷化合物的核磁共振譜圖及數(shù)據(jù),并系統(tǒng)地研究了各類含磷化合物的化學(xué)位移與偶合常數(shù)的變化規(guī)律。

2、應(yīng)用含磷化合物核磁共振譜圖數(shù)據(jù)對(duì)企業(yè)送檢的5類配方(30個(gè)樣品)進(jìn)行快速檢測,并對(duì)在市場隨機(jī)購買的洗滌劑進(jìn)行檢測與分析。主要工作與成果如下:
　　 收集了115個(gè)含磷化合物,其中包含有31個(gè)含磷無機(jī)化合物和84個(gè)含磷有機(jī)化合物。通過核磁共振儀測定含磷無機(jī)化合物的磷譜以及含磷有機(jī)化合物的磷譜、氫譜和碳譜,并按磷在化合物中的存在形式分類,裝訂成圖冊(cè)。
　　 研究與總結(jié)了各類含磷化合物的化學(xué)位移及偶合常數(shù)的變化規(guī)律。結(jié)果表明,

3、一般情況下,含磷無機(jī)化合物的31P化學(xué)位移隨著取代基的電負(fù)性的增大而向低場移動(dòng)；無機(jī)鹽類的31p化學(xué)位移隨金屬原子半徑的增大而移向低場；磷原子的配位數(shù)不同其化學(xué)位移的變化也不同,磷配位數(shù)從2至6遞增時(shí),31P化學(xué)位移由低場移向高場。含磷有機(jī)化合物31P化學(xué)位移的影響因素主要有電負(fù)性與共軛性,磷原子的配位數(shù)、雜原子以及鍵角等方面。通常,電負(fù)性基團(tuán)的取代能使引P化學(xué)位移移向低場,芳香烴取代相對(duì)脂肪烴取代是使31P化學(xué)位移向高場位移的；磷原子

4、配位數(shù)對(duì)31P化學(xué)位移與其對(duì)含磷無機(jī)化合物影響的相同；與磷原子相連的雜原子(如硫、氧、氮原子)反饋能力強(qiáng),dπ-pπ鍵交疊程度大,磷原子屏蔽作用相應(yīng)增大,其化學(xué)位移向更高場移動(dòng),而雜原子反饋能力的大小與其自身的原子半徑有關(guān),原子半徑越大,其反饋電子能力越弱；鍵角對(duì)31P化學(xué)位移的影響分為非四配位與四配位含磷化合物的鍵角兩方面:非四配位含磷化合物鍵角的增大會(huì)引起31p核反屏蔽,使31P的化學(xué)位移向低場移動(dòng),而四配位含磷化合物的鍵角增大使得

5、31P的化學(xué)位移向高場移動(dòng)。偶合常數(shù)的變化規(guī)律如下:一般地,31p與1H偶合的nJPH隨著n值的增大而減小。1JpH值常在400-1000Hz之間,但是偶合常數(shù)隨n增大會(huì)急劇降低。磷與碳偶合遵循與其他核偶合的一般規(guī)律。nJPC的大小取決于磷的氧化態(tài)和配位數(shù),以及n值大小和偶合核的立體化學(xué)性質(zhì)。
　　 檢測企業(yè)送檢的30個(gè)樣品,將所得的譜圖和數(shù)據(jù)與含磷化合物核磁共振譜圖數(shù)據(jù)對(duì)比,確定含磷化合物的結(jié)構(gòu),并結(jié)合X-射線、電感耦合等離子