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1、燃煤電廠是全球范圍內(nèi)最大的單一人為汞排放源,燃煤汞排放控制成為全球環(huán)保工作的重點(diǎn)之一?;钚蕴繃娚涫亲钣行У拿摴夹g(shù),但其成本高昂、性質(zhì)不穩(wěn)定等因素制約了推廣應(yīng)用,必須開發(fā)研究適合中國(guó)國(guó)情的經(jīng)濟(jì)有效的燃煤汞控制技術(shù)。燃煤汞的控制與汞的排放形態(tài)密切相關(guān),研究表明煤中含有的氯以及加入煙氣中的氯都可以促進(jìn)汞的形態(tài)轉(zhuǎn)化和脫除。石灰石-石膏濕法脫硫廢水中富含氯離子,而其常規(guī)處理工藝復(fù)雜、成本高昂。本研究擬把該濕法脫硫廢水中的氯用于促進(jìn)燃煤汞形態(tài)轉(zhuǎn)化
2、,從而促進(jìn)煤燃燒中汞污染控制,達(dá)到以廢治廢的目的。
本研究首先對(duì)8種煤進(jìn)行汞含量和氯含量測(cè)量,篩選具有汞含量和氯含量代表性的煤樣品。隨后在橫式氣氛保護(hù)管式爐上進(jìn)行煤熱解汞析出規(guī)律的研究,考察溫度、氣氛、加熱速率等因素對(duì)汞析出的影響,然后研究了CaCl2(脫硫廢水主要成分)添加對(duì)煤熱解過程中汞釋放規(guī)律影響。
我國(guó)煤中平均汞含量為0.22mg/kg,研究結(jié)果表明不同煤種間的汞含量差異巨大。對(duì)實(shí)驗(yàn)煤樣品進(jìn)行微波消解
3、預(yù)處理后,使用冷原子熒光光譜儀對(duì)液體樣品汞濃度進(jìn)行測(cè)定,求得煤樣品中汞含量。8種煤樣品中汞含量范圍從0.047mg/kg到0.484mg/kg。煤中氯元素含量測(cè)試中,通過兩種已知氯含量的標(biāo)準(zhǔn)煤進(jìn)行結(jié)果驗(yàn)證,發(fā)現(xiàn)國(guó)標(biāo)法GBT3558-1996艾氏劑熔樣-硫氰酸鉀滴定(伏爾哈德法)對(duì)氯含量測(cè)試誤差偏大,而氧彈燃燒-離子色譜法則可以將測(cè)試誤差大大減少,本文采用后者進(jìn)行氯含量測(cè)試,選出氯含量具有高、中、低代表性的三種煤2#、4#和7#作為實(shí)驗(yàn)煤
4、種。
為研究煤熱解過程中汞析出規(guī)律,在氣氛保護(hù)橫式電加爐上進(jìn)行煤的連續(xù)程序升溫?zé)峤鈱?shí)驗(yàn),考察溫度、氣氛、加熱速率對(duì)汞析出規(guī)律的影響。研究表明,溫度是影響汞析出的重要因素,汞從200℃左右開始析出,因煤種不同略有差異;純N2氣氛下幾乎全部以Hg0形態(tài)析出,隨著氧氣濃度提高,Hg2+比例明顯升高,但是總汞釋放率略下降;加熱速率對(duì)汞析出規(guī)律也有重要影響,加熱速率越快,Hg2+析出比例有一定幅度上升,同時(shí)提高總汞釋放率。
5、 在得到煤熱解過程汞析出規(guī)律的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究了添加CaCl2對(duì)煤熱解時(shí)汞析出規(guī)律的影響。研究表明CaCl2添加后在含氧氣氛和較高的加熱速率下,能明顯提高Hg0的氧化率,提高的程度受到煤種的影響,氧化率在20%至50%之間;傅里葉在線煙氣測(cè)試表明CaCl2加入后HCl濃度大幅提高,HCl在O2參與下生成Cl2、Cl等對(duì)Hg0有強(qiáng)氧化性的物質(zhì),從而提高Hg0的氧化率;較原煤而言,CaCl2的添加能使總汞釋放率有所下降,這是因?yàn)殡S著熱
6、解的進(jìn)行,煤逐漸變?yōu)榘虢?,半焦?duì)汞有一定吸附作用,CaCl2加入后對(duì)煤半焦起到化學(xué)改性作用,進(jìn)一步強(qiáng)化了半焦的吸附性能。
為確定煤中汞的賦存形態(tài),采用連續(xù)固定溫度升溫?zé)峤鈱?shí)驗(yàn)在低溫段對(duì)4#煤熱解汞析出進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。首先采用緩慢升溫,升溫速率3℃/min,在線監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)熱解過程中,有明顯的3個(gè)汞析出峰,表明煤中有不同賦存形態(tài)的汞,其析出溫度不同而形成明顯的不同溫度下的析出峰。
通過本文的工作發(fā)現(xiàn),煤中汞的含量和賦
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