若干二氧化硅基多孔材料的制備研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、該文在甲胺和水的蒸汽相中用含硼多孔玻璃粉轉(zhuǎn)晶制備含硼CF-2沸石,并采用多種表征手段對轉(zhuǎn)晶過程和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進行了研究.XRD,<'11>B、<'27>Al、<'29>Si MAS NMR、FT-IR等研究表明,多孔玻璃中硼原子存在三種配位狀態(tài):網(wǎng)絡四面體配位的硼氧基團、網(wǎng)絡三配位的硼氧基團和極少量的非網(wǎng)絡三配位基團.隨著向CF-2轉(zhuǎn)晶反應的進行,網(wǎng)絡三配位和四面體配位的BO<,4>基團逐漸進入CF-2沸石骨架,成為有序的四面體BO<,4

2、>基團.多孔玻璃中的Al只以四面體配位狀態(tài)存在,化學環(huán)境較復雜.隨著轉(zhuǎn)晶反應的進行,Al原子逐漸進入沸石骨架,形成排列有序的AlO<,4>四面體基團.多孔玻璃原粉中存在大量硅羥基(Si-OH),表面Si-OH的數(shù)量隨轉(zhuǎn)晶反應的進行而減少,網(wǎng)絡四面體配位的硅原子漸漸進入CF-2沸石骨架.焙燒與水熱處理使原有骨架上部分四配位的BO<,4>基團轉(zhuǎn)變?yōu)槿湮坏腂O<,3>基團,部分Si-O鍵斷裂生成Si-OH,但沒有明顯的骨架脫Al現(xiàn)象.<'1

3、3>C MAS NMR和TG證實模板劑甲胺分子在反應過程中經(jīng)歷了三種狀態(tài):在反應初期,甲胺分子與多孔玻璃粉表面羥基處于弱相互作用狀態(tài);隨著反應的進行,一部分弱相互作用的甲胺分子轉(zhuǎn)變?yōu)閺娤嗷プ饔玫募装贩肿?強相互作用的甲胺分子與硼羥基,鋁羥基,硅羥基共同形成CF-2沸石晶核,晶核長大成晶體,甲胺分子進入沸石孔道內(nèi),此時存在與多孔玻璃粉表面羥基弱相互作用、強相互作用以及處于沸石孔道內(nèi)的三種甲胺分子;隨著結(jié)晶度進一步升高,多孔玻璃表面弱相互作

4、用與強相互作用的甲胺分子依次逐漸消失,最終全部進入CF-2沸石孔道內(nèi),孔道內(nèi)有自由狀態(tài)和質(zhì)子化的甲胺分子.該文還采用Sol-gel技術結(jié)合乳液法合成了多孔二氧化硅空心微球、Ti-Si復合氧化物空心微球以及Al/Si/Zr三元復合氧化物空心微球.在含有溶膠體系的O/W/O多重乳液體系中存在三種動態(tài)相行為:外溶過程、內(nèi)溶過程以及互溶過程.凝膠化速率較快時,內(nèi)溶行為占主導作用;凝膠速率較慢時,外溶行為占主導作用;凝膠速率過慢時,互溶行為占主導

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