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文檔簡介
1、具有超順磁效應的氧化鐵納米顆粒經(jīng)過適當?shù)谋砻嫘揎椩谏镝t(yī)藥領(lǐng)域具有很強的應用潛力,如:組織修復、免疫檢測、生物解毒、靶向給藥和細胞及蛋白質(zhì)分離等。對以上應用的研究已經(jīng)成為磁性微球應用的研究熱點。要滿足以上應用,就要求磁性納米顆粒具有較高的飽和磁化強度、生物相容性以及顆粒表面可以修飾或帶有某些功能基團,也就是說這些顆粒的表面為了可以進一步功能化,為了能進一步帶有某些活性分子必須在顆粒表面構(gòu)建很薄的一層有機聚合物、無機金屬(如金)或無機氧化
2、物(如SiO2)。其中SiO2得到了廣泛研究。磁性氧化鐵顆粒表面包覆硅層伎表面結(jié)合大量硅烷鍵從而不僅可以很容易和乙醇、硅烷偶連劑結(jié)合,促使生成分散性好的非水溶液分散體系,阻止顆粒團聚,還可以為共價鍵配體提供理想的結(jié)合地點。在氧化鐵/SiO2的制備方法中,常用的有共沉淀法,溶膠-凝膠法,微乳液法和水熱合成法。其中溶膠-凝膠法已被證明是制備這些磁性納米復合材料的有效方法。用這種方法氧化鐵磁性納米粒子嵌入到一個惰性,無機透明耐高溫硅膠基質(zhì)中,
3、形成氧化鐵/SiO2復合材料微球。
目的:本論文采用溶膠-凝膠法制備γ-Fe2O3/SiO2復合材料,研究了溶膠-凝膠過程中各種制備工藝條件對產(chǎn)物的影響,其中以不同的鐵鹽前體物的影響為主線,探討各種工藝條件下,以檸檬酸鐵,氯化鐵,硝酸鐵為鐵鹽前體物的實驗條件下γ-Fe2O3/SiO2復合材料的生成情況,最終確定溶膠-凝膠法制備γ-Fe2O3/SiO2復合材料的最佳的鐵鹽前體物和制備工藝,以期合成的γ-Fe2O3/SiO2復
4、合材料應用于靶向藥物傳輸。
方法:檸檬酸鐵(用檸檬酸調(diào)節(jié)pH)或氯化鐵(用鹽酸調(diào)節(jié)pH)或硝酸鐵(用硝酸調(diào)節(jié)pH)、不同量的無水乙醇和水(介質(zhì))和不同含量的原硅酸四乙酯(TEOS)通過攪拌形成溶膠,溶膠經(jīng)室溫的膠凝過程形成凝膠,凝膠研磨成粉末經(jīng)400℃高溫燒結(jié)形成γ-Fe2O3/SiO2復合材料。在上述的溶膠-凝膠過程中,主要考察了原硅酸四乙酯的含量、介質(zhì)中無水乙醇和水的比例、不同的膠凝溫度和膠凝時容器的開口面積S和體積V
5、的比值(S/V)等工藝條件對最終產(chǎn)物的影響。
結(jié)果:以硝酸鐵為鐵鹽前體物的溶膠-凝膠過程研究表明:隨TEOS的含量含量增加,膠凝時間縮短。即使當TEOS的含量很小時(1——2mL/30mL),產(chǎn)物中也只有極少量的γ-Fe2O3生成,且產(chǎn)物的結(jié)晶度差,產(chǎn)物的平均粒度小。隨著TEOS的量增加γ-Fe2O3的衍射峰消失,說明以硝酸鐵為鐵源時傾向于生成無定型的產(chǎn)物。在不同膠凝溫度的影響的研究中發(fā)現(xiàn),較低的膠凝溫度有助于γ-Fe2O
6、3相的生成。實驗中還發(fā)現(xiàn),溶膠介質(zhì)對產(chǎn)物的物相也有一定的影響。介質(zhì)中水的含量增多有助于α-Fe2O3物相的生成,隨醇含量的增大,產(chǎn)物趨向于無定型態(tài);
以氯化鐵為鐵鹽前體物的溶膠-凝膠過程研究結(jié)果表明:首先,以氯化鐵為原料傾向于生成α-Fe2O3/SiO2的顆粒。當初始溶液中TEOS含量為2ml/30mL時,產(chǎn)物的XRD譜圖中出現(xiàn)尖銳的代表α-Fe2O3的特征衍射峰,表明這種條件下SiO2基質(zhì)中生成的是結(jié)晶良好的α-Fe2O
7、3。隨初溶液中TEOS的增加,最終產(chǎn)物中SiO2基質(zhì)中生成α-Fe2O3的粒度減小,結(jié)晶度減小。其次,改變膠凝溫度的實驗發(fā)現(xiàn),適當?shù)奶岣吣z凝溫度使得最終樣品中傾向于生成較大顆粒,結(jié)晶度較好,形成結(jié)晶良好的α-Fe2O3相。再者,氯化鐵為原料傾向于生成的α-Fe2O3/SiO2的顆粒的晶相和結(jié)晶度幾乎不隨介質(zhì)中水、醇比的改變而改變。而較小的S/V有利于γ-Fe2O3相的生成。
以檸檬酸鐵為鐵鹽前體物的溶膠-凝膠過程研究結(jié)果表
8、明:首先,檸檬酸鐵為原料傾向于生成γ-Fe2O3/SiO2的顆粒。其次,初始溶液中TEOS量的大小很大程度上影響SiO2基質(zhì)中γ-Fe2O3的結(jié)晶度。隨初始溶液中TEOS的增加,最終產(chǎn)物中SiO2基質(zhì)中生成γ-Fe2O3的粒度減小,結(jié)晶度減小。溶膠-凝膠的膠凝溫度對產(chǎn)品中Fe2O3的晶相有影響,適當?shù)奶岣吣z凝溫度使得最終樣品中傾向于生成較大顆粒,結(jié)晶良好的γ-Fe2O3相。
結(jié)論:
1、以硝酸鐵為前體物時傾向
9、于生成無定型的產(chǎn)物,但較少的TEOS量、較低的膠凝溫度和增加介質(zhì)中水的含量促使生成晶化產(chǎn)物。
2、以氯化鐵為原料傾向于生成α-Fe2O3/SiO2的顆粒,較少的TEOS含量、較高的膠凝溫度和較小的S/V有助于生成較大的γ-Fe2O3的晶相。
3、檸檬酸鐵是溶膠-凝膠法制備γ-Fe2O3/SiO2的顆粒的最佳前體物,溶膠-凝膠過程影響產(chǎn)物的最終的晶相。形成γ-Fe2O3的機理可能是由于檸檬酸根離子總能提供還原F
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