1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文以ZSM5沸石為載體的二氧化碳?xì)夥障卤槊摎渲票┴?fù)載型催化劑的研究姓名：張帆申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：樂英紅；華偉明20120408復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文摘要處理，并以此為載體制備負(fù)載型ZnO催化劑。XRD結(jié)果表明高溫水蒸氣處理后HZSM5的MFI結(jié)構(gòu)沒有遭到破壞，27A1MASNMR結(jié)果表明高溫水蒸氣處理使HZSM5發(fā)生脫鋁，部分四配位骨架鋁脫出形成六配位非骨架鋁。吡啶吸附紅外和異丙苯裂解反應(yīng)數(shù)據(jù)表

2、明高溫水蒸氣處理使IIZSM5沸石載體的Bronsted酸性位明顯減小，從而大大提高了負(fù)載型ZnO催化劑對(duì)二氧化碳?xì)夥障卤槊摎渲票┓磻?yīng)的穩(wěn)定性和丙烯得率。隨著水蒸氣處理溫度從6000C升高至7000C，HZSM5沸石載體的Bronsted酸性位逐漸減少，而ZnO在載體表面的分散度逐漸提高。兩者相反的變化趨勢(shì)導(dǎo)致6500C水蒸氣處理的HZSM5負(fù)載ZnO催化劑表現(xiàn)出最佳的催化效果，當(dāng)Zn含量為4％時(shí)，6000C反應(yīng)的初始丙烷轉(zhuǎn)化率、丙

3、烯選擇性和得率分別為543％、547％和297％，反應(yīng)30小時(shí)后的數(shù)據(jù)分別為309％、656％和203％。催化劑經(jīng)過空氣燒炭再生，初始丙烯得率能完全恢復(fù)，說明積炭是催化劑失活的主要原因，C02在丙烷脫氫反應(yīng)中通過Boudouard反應(yīng)消除催化劑的部分表面積炭，提高了催化劑的穩(wěn)定性。二、小晶粒NaZSM5負(fù)載氧化鋅催化劑的研究用水熱法合成了晶粒大小為200400nm和Si／A1分別為60、120、160和200的NaZSM5沸石，并以此為

4、載體制各負(fù)載型ZnO催化劑。盡管是Na型ZSM5，其表面仍然殘留了少部分酸性位，正丙醇脫水?dāng)?shù)據(jù)表明，NaZSM5沸石載體的酸性位隨著硅鋁比的升高而減少，XPS結(jié)果表明ZnO在NaZSM一5沸石表面的分散度隨著硅鋁比的增加而升高。兩者相反的變化趨勢(shì)導(dǎo)致硅鋁比為160的NaZSM5負(fù)載ZnO催化劑對(duì)二氧化碳?xì)夥障卤槊摎渲票┓磻?yīng)表現(xiàn)出最佳的催化效果，Zn的最佳含量為3％，6000C反應(yīng)時(shí)該催化劑的初始丙烷轉(zhuǎn)化率、丙烯選擇性和得率分別為47

5、7％、928％和443％，反應(yīng)8小時(shí)后的數(shù)據(jù)分別為42O％、939％和394％。硅鋁比為160的H型ZSM5沸石負(fù)載ZnO催化劑(Zn含量3％)雖然具有很高的丙烷轉(zhuǎn)化率，初始和反應(yīng)8小時(shí)后的數(shù)據(jù)分別為937％和755％，但丙烯選擇性和丙烯得率大幅度降低，初始和反應(yīng)8小時(shí)后的數(shù)據(jù)分別為122％、114％％和349、264％，原因是HZSM5沸石載體有較多的酸性位，導(dǎo)致了大量芳烴生成。NaZSM。5沸石載體晶粒大小對(duì)負(fù)載型ZnO催化劑的反應(yīng)