1、本文為揚(yáng)子石油化工股份有限公司委托開(kāi)發(fā)項(xiàng)目——乙醛自聚的原因及阻聚對(duì)策的研究的主要部分,其目的是為了找出揚(yáng)子公司在乙醛外銷灌裝過(guò)程中槽車發(fā)生壓力和溫度升高的原因,并提出解決的辦法.研究確定了實(shí)驗(yàn)體系的分析方法,采用氣相色譜進(jìn)行分析,色譜柱為30m長(zhǎng)毛細(xì)管,內(nèi)涂SE-30固定液;確定了色譜操作條件:汽化溫度為160℃;檢測(cè)溫度為160℃;柱溫為110℃;載氣壓力為0.06MPa;空氣壓力為0.10MPa;氫氣壓力為0.06MPa.應(yīng)用校正

2、面積歸一化法測(cè)定了乙醛相對(duì)三聚乙醛的校正因子為1.17.根據(jù)乙醛沸點(diǎn)低,聚合劇烈放熱的特點(diǎn),設(shè)計(jì)了具有特殊結(jié)構(gòu)的不銹鋼小型反應(yīng)釜,滿足了反應(yīng)釜耐壓,溫度易于控制,取樣、終止反應(yīng)和冷卻方便等等各個(gè)方面的要求.經(jīng)探索研究,找到了能有效顯著抑制乙醛聚合的四種物質(zhì):乙酸銨、檸檬酸三銨、六次甲基四胺和三乙胺.考察了這四種物質(zhì)對(duì)乙醛中存在聚合催化劑情況下的抑制規(guī)律,結(jié)果表明,四種有機(jī)酸胺均對(duì)上述乙醛聚合催化劑具有不同程度的阻聚作用,其中乙酸銨的阻聚

3、效果最好.在上述研究的基礎(chǔ)上,測(cè)定了在不同溫度下,乙醛發(fā)生聚合到平衡時(shí)三聚乙醛的平衡濃度,建立了反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系式,得到了乙醛反應(yīng)生成三聚乙醛的反應(yīng)熱為-78.663kJ/mol,其測(cè)量值與文獻(xiàn)值和與熱力學(xué)基團(tuán)貢獻(xiàn)法估算值基本一致.測(cè)量了乙醛和三聚乙醛不同濃度溶液的飽和蒸汽壓,并按照間歇反應(yīng)器模型,模擬計(jì)算了裝運(yùn)乙醛的槽車在乙醛發(fā)生聚合時(shí)槽車內(nèi)的最高溫度和壓力,模擬結(jié)果表明,最高溫度為76℃,最高壓力為0.477MPa(絕壓),