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![負(fù)載1-2代芳醚樹枝狀酞菁鋅的聚合物納米粒子的合成及其離體光動(dòng)力活性.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/16/16/495732a8-ee64-4247-b02e-9c1bd064e91c/495732a8-ee64-4247-b02e-9c1bd064e91c1.gif)
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1、合成一類1-2代芳醚樹枝狀取代的酞菁鋅配合物:四-[3,5-二-(4-氰基苯甲氧基)-苯甲氧基]鋅酞菁[G1-ZnPc(CN)8]、四-[3,5-二-(4-羧基苯甲氧基)-苯甲氧基]鋅酞菁[G1-ZnPc(COOH)8]、四-{3,5-二-[3,5-二-(4-氰基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲氧基)鋅酞菁[G2-ZnPc(CN)16]和四-{3,5-二-[3,5-二-(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基}鋅酞菁[G2-ZnPc(COOH)
2、16]。采用元素分析、IR、1H NMR和MALDI-TOF-MS等方法對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 用紫外光譜法和熒光光譜法比較研究了G1-ZnPc(CN)8、G1-ZnPc(COOH)8、G2-ZnPc(CN)16和G2-ZnPc(COOH)16的光譜性質(zhì)。結(jié)果表明,樹枝狀取代基酞菁配合物在有機(jī)溶劑中主要以單體形式存在。隨著樹枝代數(shù)增加,熒光強(qiáng)度增強(qiáng)而激發(fā)單線態(tài)壽命降低。研究了葸醌對(duì)G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(C
3、N)16的熒光猝滅作用,由于低代數(shù)分子的空間位阻小于高代數(shù),使得小分子猝滅劑更容易靠近酞菁核,使酞菁分子更易發(fā)生熒光猝滅。甲基紫精為分子受體,研究甲基紫精與G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16的分子間電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程,表明酞菁與甲基紫精之間的電荷轉(zhuǎn)移是通過(guò)樹形聚合物的骨架進(jìn)行的。 以聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)-聚乙二醇-聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(Z))和聚賴氨酸-聚乙二醇-賴氨
4、酸(PLL-PEG-PLL)為載體,PLL(Z)-PEG-PLL(Z)與G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(CN)6自組裝形成負(fù)載G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(CN)16的聚合物納米粒子G1-ZnPc(CN)8/m和G2-ZnPc(CN)16/m;PLL-PEG-PLL的PLL嵌段帶正電荷,與帶負(fù)電荷的G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16通過(guò)靜電作用自組裝成負(fù)載G1-ZnPc(COOH)8和G2
5、-ZnPc(COOH)16的聚合物納米粒子G1-ZnPc(COOH)8/m和G2-ZnPc(COOH)16/m。與自由金屬酞菁相比,負(fù)載樹枝狀酞菁的聚合物納米粒子吸光度降低,最大吸收峰紅移;熒光強(qiáng)度減小但熒光壽命反而增強(qiáng)。比較不同孵育時(shí)間HUVEC細(xì)胞攝取G1-ZnPc(COOH)8和G1-ZnPc(COOH)8/m,G2-ZnPc(COOH)16和G2-ZnPc(COOH)16/m的藥代動(dòng)力學(xué)。從結(jié)果可以看出:將樹枝狀酞菁鋅裝入聚合物
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