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![氫化態(tài)Mg-Mn復(fù)合物水反應(yīng)行為研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/eb8eef05-c4bc-4b93-83e8-f53fdfb3f7f7/eb8eef05-c4bc-4b93-83e8-f53fdfb3f7f71.gif)
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1、高效氫源及實(shí)時(shí)制氫供氫是未來(lái)氫能應(yīng)用的核心技術(shù),其中MgH2與水反應(yīng)獲得產(chǎn)物 H2、Mg(OH)2及放出熱量,有望發(fā)展成為一種新式高效便攜式氫源技術(shù),但是其水反應(yīng)產(chǎn)物--Mg(OH)2易附著在未反應(yīng)的MgH2表面阻止反應(yīng)進(jìn)行的特點(diǎn)成為制約其應(yīng)用的瓶頸問題,因此其材料配方設(shè)計(jì)及水反應(yīng)規(guī)律研究是本文研究的重點(diǎn)。
本文對(duì) Mg-Mn復(fù)合粉、純 Mg粉進(jìn)行充氫球磨制備氫化態(tài)粉末,利用XRD、SEM、粒度分析儀對(duì)其進(jìn)行了表征;利用自制的
2、裝置對(duì)其水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能進(jìn)行了測(cè)試,對(duì)影響其水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能的基本規(guī)律進(jìn)行了分析,并對(duì)水反應(yīng)產(chǎn)物--Mg(OH)2的形貌進(jìn)行了表征,定性地分析了其形貌演變的基本規(guī)律。
研究結(jié)果表明:充氫球磨能夠制備氫化態(tài)復(fù)合粉體。球料比對(duì)粉體氫化進(jìn)程及最終晶粒尺寸皆有影響,其最終形貌為細(xì)小均勻的近等軸狀顆粒。充氫球磨純鎂粉過(guò)程中,由于鎂的活性提高及少量氧氣的混入,最終獲得氫化態(tài)Mg-MgO復(fù)合物。氫化態(tài)Mg-Mn復(fù)合物顆粒尺寸在1~7μm的范
3、圍內(nèi),氫化態(tài)Mg-MgO顆粒尺寸則在1~4μm范圍內(nèi)變化。
反應(yīng)溫度和水質(zhì)對(duì)氫化態(tài) Mg-Mn復(fù)合物水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能的影響較為明顯,其基本規(guī)律為:在本文實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)及兩種反應(yīng)溶液中,反應(yīng)溫度升高皆有助于其水反應(yīng)過(guò)程中水反應(yīng)率及反應(yīng)速度提高;與二次去離子水及氯化鈉溶液等不同水質(zhì)反應(yīng)時(shí),存在一個(gè)臨界溫度Tr,當(dāng)反應(yīng)溫度低于Tr時(shí),試樣與二次去離子水的水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能弱于在氯化鈉溶液的水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能;當(dāng)反應(yīng)溫度高于Tr時(shí),則表現(xiàn)
4、出與此完全相反的試驗(yàn)結(jié)果。分析其原因:主要是因?yàn)樵诘陀赥r的溫度下水反應(yīng)時(shí),NaCl溶液中的Cl-在水反應(yīng)產(chǎn)物--Mg(OH)2表面發(fā)生特性吸附,有可溶解的MgCl42-絡(luò)合物形成,阻止 Mg(OH)2致密鈍化膜的形成,有利于其水反應(yīng)率和水反應(yīng)速度的提高;當(dāng)反應(yīng)溫度高于Tr時(shí),由于溫度高及反應(yīng)放熱,可能存在 Mg(OH)2形核率提高及其反應(yīng)改性作用,能夠極大地保證水反應(yīng)速度與進(jìn)程,此時(shí)水中的雜質(zhì)含量越低,則越有利于水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性能的提高
5、。其最優(yōu)化的水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)為在7min的范圍內(nèi)達(dá)到94%的放氫量。
對(duì)其反應(yīng)機(jī)理的理論分析認(rèn)為:氫化態(tài) Mg-Mn復(fù)合物與二次去離子水和NaCl溶液反應(yīng)過(guò)程的Avrami指數(shù) n值均隨溫度變化而改變,其可能的變化規(guī)律為由擴(kuò)散控制向三維界面反應(yīng)控制轉(zhuǎn)變。
氫化態(tài) Mg-Mn復(fù)合物與二次去離子水反應(yīng)產(chǎn)物形貌呈片狀,并隨溫度升高清晰可見。隨著溫度升高,其非極性的(001)晶面顯露較多,從而表現(xiàn)出較高溫度反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物穩(wěn)定的分散性
6、,改性效果顯著。氫化態(tài)Mg-Mn復(fù)合物與NaCl溶液反應(yīng)產(chǎn)物沿顆粒法向方向呈交叉片狀長(zhǎng)大。Cl-離子的存在使團(tuán)聚效應(yīng)明顯,分散性較差。因此,“反應(yīng)改性”這一概念更適合于氫化物與二次去離子水反應(yīng)體系。
針對(duì)氫化物反應(yīng)量不同的探索性試驗(yàn)研究結(jié)果表明:參與反應(yīng)的氫化物質(zhì)量越大,反應(yīng)溫度升高,其非極性的(001)晶面顯露量急劇增多,進(jìn)而使水反應(yīng)產(chǎn)物--Mg(OH)2分散性越好,通過(guò)反應(yīng)到達(dá)改性的效果越明顯,有望發(fā)展成為一種短流程制備改
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