新型PNIPAm溫度敏感性共聚水凝膠研究.pdf_第1頁(yè)
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1、刺激響應(yīng)性高分子是一類對(duì)外界刺激能夠產(chǎn)生敏感響應(yīng)的功能高分子材料,其中具有交聯(lián)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的水凝膠是最廣泛的應(yīng)用形式之一,在藥物控制釋放、人工肌肉、酶的固定,組織及生物醫(yī)學(xué)工程等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。目前研究最多最典型的是聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAm)溫度敏感型凝膠。為了使其更好的應(yīng)用于更廣泛的領(lǐng)域,改變其低臨界溶解溫度(lower critical solution temperature,LCST)與實(shí)際應(yīng)用情況相符(如更接近

2、于人體溫度(37℃)),響應(yīng)速率快,響應(yīng)方式多樣化,且安全有效。
   論文設(shè)計(jì)通過(guò)加入丙烯酸-β-羥乙酯(MEHQ)與N-異丙基丙烯酰胺(NIPAm)共聚生成溫敏凝膠,當(dāng)兩種單體質(zhì)量比為1∶9時(shí),共聚凝膠的LCST由純溫敏凝膠的33.7℃提高至35.08℃,因而可通過(guò)調(diào)整投料比以獲得更符合實(shí)際應(yīng)用的溫度響應(yīng)型凝膠。以不同分子量聚乙二醇(PEG)為致孔劑制備了快速響應(yīng)性多孔凝膠,當(dāng)加入的PEG分子量越大、投料量越多,高分子凝膠的

3、響應(yīng)速率越快。此外,單體濃度、交聯(lián)劑濃度的提高降低了凝膠平衡溶脹比(SR),但能有效地加快凝膠的溶脹/退溶脹速率。
   利用偶氮基團(tuán)作為光控基團(tuán),合成EAPEA偶氮單體。考慮到其較強(qiáng)的疏水性,設(shè)計(jì)合成了端基含羧基的水溶性偶氮單體CAPA、CAPEA。但其取代基固定,響應(yīng)方式單一,因此通過(guò)引入季銨基團(tuán),首次合成了新型水溶性偶氮可聚合單體DMAE-EAPB4。等摩爾比的四種偶氮單體與NIPAm共聚(1∶100)制備了光誘導(dǎo)的溫度敏

4、感型水凝膠,其LCST與PNIPAm均聚凝膠均有所降低,其中P(NIPAm/DMAE-EAPB4)降低4.66℃,相對(duì)于P(NIPAm/CAPEA)降低7.92℃幅度較小。紫外光輻照后,共聚凝膠LCST均有不同程度的升高,P(NIPAm/DMAE-EAPB4)升高1.96℃,較P(NIPAm/CAPA)及P(NIPAm/CAPEA)(升高約0.6℃)幅度大。偶氮單體分子中引入強(qiáng)極性的季銨基團(tuán),親水性大大改善,且具有快速的紫外光響應(yīng)速度,

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